摘要:
从杯[6]芳烃和PCl 3出发,合成了杯[6]芳烃二亚磷酸酯(1)的两个不可互变构象。构象在亚磷酸酯部分(顺式和反式)的取向上不同。在顺式构象中,亚磷酸酯的磷孤对相对于杯芳烃骨架的腔具有外向取向。syn - 1表示的通量行为解决方案中的in被描述为杯[6]芳烃骨架的up-up-out↔out-up-up互转换。同亚磷酸二氢盐作为钯(II)和铂(II)的唯一顺式配位体。两个顺式亚磷酸酯配体与钯(0)配位,并且配合物的几何形状可能是扭曲的四面体。(syn - 1)PdCl 2的X射线结构显示出配体的顺式配位模式和C 2对称性。阳离子络合物(syn - 1)Pd(CH 3)(CH 3CN)OTf是首次报道的基于二亚磷酸酯配体的配合物,该配合物在一氧化碳和乙烯的共聚中显示出催化活性。周转频率为850-5300 mol mol - 1 h - 1(25°C,20 bar一氧化碳/乙烯)。所有测试的聚合物的〈M