摘要:
已经研究了用大体积的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯P(Obtbp)(3)改性铑催化剂的预成型。对苯二酚型前体配合物[Rh(TropBr(3))(CO){P(Obtbp)(3)}]。P(Obtbp)(3).CH(3)COCH(3)的X射线晶体结构测定)(TropBr(3)= 3,5,7-tribromotropolonate)和游离的P(Obtbp)(3)配体被报道。对特定的亚磷酸铑修饰的催化剂及其前体进行的系统原位IR和NMR研究已鉴定出两种不同的氢化铑。{(1)H,(31)P} HMBC NMR实验使在加氢甲酰化条件下观察到的(31)P NMR光谱清晰可见。该物种被标识为[HRh(CO)(3){P(Obtbp)(3)}]和[HRh(CO)(2){P(Obtbp)(3)}(2)]。