cis-[Rh(CO)2I2]PPh4 | 132099-36-6

• 英文名称: cis-[Rh(CO)2I2]PPh4
• CAS: 132099-36-6
• 化学式: C₂I₂O₂Rh*C₂₄H₂₀P
• 分子量: 752.132
• InChiKey: MSDBQJNJHYZNGY-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-[Rh(CO)2I2]PPh4 在 CH₃I 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  影响碘甲烷向[Rh（CO）2 I 2 ] -氧化加成的因素，这是甲醇和乙酸甲酯羰基化的关键步骤

  摘要：

  氧化加入MeI至A +的[Rh（CO）2我2 ] - [A =正丁基4当量，pH 4 P，而Ph 4为]，在Rh和我的速率确定步骤-的催化转化总的来说，甲醇为乙酸，乙酸甲酯为乙酸酐，在络合物和甲基碘中均为一阶。在极性较小的溶剂中反应较慢（在MeOAc中为k 2 1.9×10 -5 M -1 s -1，在THF中为3.1×10 -5，在10.0×10 -5 M -1 s -1在298 K下，在MeOH中）。质子溶剂加速反应；例如加成。3％的水使四氢呋喃中的比率增加四倍。Δ的值G ^ ≠已在MeOH和288和318 K的MeOAc的Δ的值被测量，并且ħ ≠ [60（甲醇），46（的MeOAc）千焦摩尔-1 ]和Δ小号≠ [-120（MeOH）中由它们计算出的，-180（MeOAc）J mol -1 K -1 ]；这些数目非常接近于催化羧化的数目。碘化物也加速了甲基的反应乙酸甲酯高达2倍，对加入20个当量的[我的-];

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)85517-3
• 作为产物：
  描述：

  [RhI(CO)₂]₂ 、 四苯基碘化膦 以 甲醇 为溶剂， 以74%的产率得到cis-[Rh(CO)2I2]PPh4
  参考文献：
  名称：

  影响碘甲烷向[Rh（CO）2 I 2 ] -氧化加成的因素，这是甲醇和乙酸甲酯羰基化的关键步骤

  摘要：

  氧化加入MeI至A +的[Rh（CO）2我2 ] - [A =正丁基4当量，pH 4 P，而Ph 4为]，在Rh和我的速率确定步骤-的催化转化总的来说，甲醇为乙酸，乙酸甲酯为乙酸酐，在络合物和甲基碘中均为一阶。在极性较小的溶剂中反应较慢（在MeOAc中为k 2 1.9×10 -5 M -1 s -1，在THF中为3.1×10 -5，在10.0×10 -5 M -1 s -1在298 K下，在MeOH中）。质子溶剂加速反应；例如加成。3％的水使四氢呋喃中的比率增加四倍。Δ的值G ^ ≠已在MeOH和288和318 K的MeOAc的Δ的值被测量，并且ħ ≠ [60（甲醇），46（的MeOAc）千焦摩尔-1 ]和Δ小号≠ [-120（MeOH）中由它们计算出的，-180（MeOAc）J mol -1 K -1 ]；这些数目非常接近于催化羧化的数目。碘化物也加速了甲基的反应乙酸甲酯高达2倍，对加入20个当量的[我的-];

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)85517-3

文献信息

• Speciation and Kinetics Related to Catalytic Carbonylation in the Presence of <i>cis</i>-[Ir(CO)₂I₂]P(C₆H₅)₄ under CO and H₂ Pressures
  作者：Raphaël Churlaud、Urban Frey、François Metz、André E. Merbach

  DOI：10.1021/ic000269j

  日期：2000.9.1

  converted to a neutral species. The oxidative addition reactions of HI with 1 and 2 give two monohydrides of different geometries, mer,trans-[HRh(CO)2I3]- (3) and fac,cis-[HIr(CO)2I3]- (4), respectively. Both hydrides are unstable at ambient temperature and form, within minutes for Rh and within hours for Ir, the corresponding cis-[M(CO)2I2]- (1 or 2) and [M(CO)2I4]- (5 or 6) species and H2. When an H2

  研究了参与烯烃催化羰基化反应的方平面配合物顺式[[Rh（CO）2I2]-（1）和顺式[Ir（CO）2I2]-（2）的反应性差异，通过常压和高压NMR和IR光谱分析，以P（C6H5）4+作为抗衡离子。在升高的CO压力下，1和2形成[M（CO）3I]配合物，其平衡常数KIr约为1.8 x 10（-3），KRh约为4 x 10（-5）。KIr / KRh的比率接近50，表明在催化条件（几兆帕）下，只有络合物1保持阴离子形式，而大量铱类似物2转化为中性物质。HI与1和2的氧化加成反应分别得到两个不同几何结构的一元氢化物mer，trans- [HRh（CO）2I3]-（3）和fac，cis- [HIr（CO）2I3]-（4） 。两种氢化物在环境温度下均不稳定，并且在Rh的数分钟内和Ir的数小时内形成相应的顺式[[M（CO）2I2]-（1或2）和[M（CO）2I4]-[5或6 ）和H2。当将5.5 M
• Mechanism of CO Exchange on <i>cis</i>-[M(CO)₂X₂]^- Complexes (M = Rh, Ir; X = Cl, Br, or I)¹
  作者：Raphaël Churlaud、Urban Frey、François Metz、André E. Merbach

  DOI：10.1021/ic9910763

  日期：2000.1.1

  associative, A, exchange mechanism. The reactivity of CO exchange follows the increasing trans effect of the halogens (Cl < Br << I), and this is observed on both metal centers. For the same halogen, the rhodium complex is more reactive than the iridium complex. This reactivity difference between rhodium and iridium is less marked for chloride (1.5: 1) than for iodide (8.6:1) at 298 K.

  顺式[[M（CO）2X2]-上的CO交换，其中M = Ir（X = Cl，la; X = Br，1b; X = I，1c）和M = Rh（X = Cl，2a; X = Br，2b; X = I，2c）在二氯甲烷中研究。随温度变化，进行交换反应[顺式-[M（CO）2X2]-+ 2 * CO处于顺式-[M（* CO）2X2]-+ 2CO（交换常数：kobs）]，使用自制的高压NMR蓝宝石管测量一氧化碳的浓度（最高6 MPa）。对于CO和顺式-[M（CO）2 X 2]-浓度，反应都是一级反应。六个复合物的二阶速率常数k2（298）（= kobs）[CO]），焓ΔH*和激活熵deltaS *分别为：la，（1.08 + /-0.01）x 10（3）L mol（-1）s（-1），15.37 +/- 0.3 kJ mol（-1），-135.3 +/- 1 J mol（-1）K（-1） ; 1b，（12