[(1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)2Ce(η2-CH2Br)] | 1160248-83-8

• 英文名称: [(1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)2Ce(η2-CH2Br)]
• CAS: 1160248-83-8
• 化学式: C₃₅H₆₀BrCe
• 分子量: 700.885
• InChiKey: HAJIIHWWPVKJDS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  溴甲烷 、 以 全氘代环己烷 为溶剂， 生成 bis(1,2,4-tri-t-butylcyclopentadienyl)cerium bromide 、 [(1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)2Ce(η2-CH2Br)]
  参考文献：
  名称：

  The reaction of bis(1,2,4-tri-t-butylcyclopentadienyl)ceriumbenzyl, Cp′2CeCH2Ph, with methylhalides: a metathesis reaction that does not proceed by a metathesis transition state

  摘要：

  [1,2,4-(Me3C)3C5H2]2CeCH2Ph 和 CH3X（X = F、Cl、Br 和 I）之间的实验反应产生了元交换产物 [1,2,4-(Me3C)3C5H2]2CeX 和 CH3CH2Ph。苄基衍生物和金属环 [1,2,4-(Me3C)3C5H2][(Me3C)2C5H2C(CH3)2CH2]Ce 以及甲苯之间的平衡使反应变得复杂，因为金属环会与 CH3X 发生反应。标记研究表明，甲基卤化物的甲基完整地转移到了苄基上。通过对 (C5H5)2CeCH2Ph 和 CH3F 的 DFT 计算发现，该机理不是通过四中心机理（Ï-键元合成）进行的，而是通过涉及 Cp2Ce 片段的触变转移的较低障碍过程进行的，因此在过渡态，苯环的对位碳附着在 Cp2Ce 片段上，而苄基的 CH2 片段攻击因与金属离子配位而活化的 CH3F。因此，该机制被归类为关联交换过程。

  DOI：

  10.1039/b918103b