W(η(2)-diphenylcyclopropene)Cl2(O)[P(OMe)3]2 | 172952-28-2

• 英文名称: W(η(2)-diphenylcyclopropene)Cl2(O)[P(OMe)3]2
• CAS: 172952-28-2
• 化学式: C₂₁H₃₀Cl₂O₇P₂W
• 分子量: 711.169
• InChiKey: ACVPKMUNCRMHEF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  W(η(2)-diphenylcyclopropene)Cl2(O)[P(OMe)3]2 、 dilithium alkoxide of (1R,2R)-1,2-bis(2-hydroxy-2,2-bis(trifluoromethyl)ethyl)cyclopentane 以 苯 为溶剂， 以80%的产率得到((1R,2R)-1,2-bis(2-O-2,2-bis(trifluoromethyl)ethyl)cyclopentane)W(=O)(=CH-CH=CPh2)(P(OMe)3)
  参考文献：
  名称：

  新型手性配体及其第VI族金属亚烷基配合物的合成

  摘要：

  新的螯合手性二醇配体（1 S，2 S）-和（1 R，2 R）-1,2-双（2-羟基-2,2-双（三氟甲基）乙基）环戊烷（TBEC-H 2 ; 1）被合成。将TBEC的烷氧基二锂与Mo（CHCMe 2 Ph）（NAr）（OTf）2 dme（2 ; Ar = 2,6-（i -Pr）2 C 6 H 3）反应，得到手性亚烷基络合物Mo（ CHCMe 2 Ph）（NAr）（TBEC）（3）。配体还与W（η2-二苯基环丙烯）Cl 2（O）[P（OMe）3] 2（4），W（CHCHCOCH 2 CH 2 CH 2 O）（O）Cl 2 [P（OMe）3 ]（5）和W（CHCHCPh 2）（NAr）Cl 2 [P（OMe）3 ] 2（6； Ar ＝ 2，6-（i- Pr）2 C 6 H 3）分别得到稳定的相应的氧代羰基乙烯基亚烷基钨配合物和酰胺基乙烯基亚乙烯基钨配合物。这些VI族亚烷基络合物在开环易位聚合和闭环易位过程中均显示出优异的催化活性。

  DOI：

  10.1021/om950724x
• 作为产物：
  描述：

  、 3,3-diphenylcyclopropene 以 苯 为溶剂， 以95%的产率得到W(η(2)-diphenylcyclopropene)Cl2(O)[P(OMe)3]2
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Reactions of Tungsten Oxo Vinylalkylidene Complexes:  Reactions of WCl₂(O)(PX₃) (X = OMe, R) Precursors with 3,3-Diphenylcyclopropene

  摘要：

  Complexes of the type WCl2(O)[PX(3)](3) (PX(3) = P(OMe)(3) (1); PMePh(2) (2)) were synthesized according to procedures previously described in the literature. Upon treatment with 3,3-diphenylcyclopropene, complexes 1 and 2 afforded the corresponding eta(2)-cyclopropene complexes. Spectroscopic data of W(eta(2)-diphenylcyclopropene)Cl-2(O)[PX(3)](2) (PX(3) = P(OMe)(3) (4); PMePh(2) (5)) were consistent with an octahedral geometry in which the two mutually trans PX(3) ligands and the cyclopropene ligand occupy equatorial positions cia to the apical oxo ligand. The;thermal rearrangement of the eta(2)-cyclopropene complexes leads to the dimerization product of 3,3-diphenylcyclopropene: 1,1,6,6-tetraphenyl-1,3,5-hexatriene. The presence of carbene species before the dimerization occurs has been demonstrated. Upon treatment with 2 equiv of lithium hexafluoro-tert-butoxide, complexes 4 and 5 give the vinyl alkylidene complexes W(=CHCH=CPh(2))(O)[OC(CH3)(CF3)(2)](2)[PX(3)] (PX(3) = P(OMe)(3) (10); PMePh(2)(7)). The spectroscopic data of 10 and 7 indicated a distorted trigonal bipyramid, where the oxo and alkylidene ligands are cis to each other and placed in the equatorial plane.

  DOI：

  10.1021/om950389c