[(W(CO)4)(Ph2PC4PPh2-κ1P)2] | 1119602-39-9

• 英文名称: [(W(CO)4)(Ph2PC4PPh2-κ1P)2]
• CAS: 1119602-39-9
• 化学式: C₆₀H₄₀O₄P₄W
• 分子量: 1132.72
• InChiKey: LIVAYFQKAGELIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,5-cyclooctadiene)dimethylplatinum(II) 、 [(W(CO)4)(Ph2PC4PPh2-κ1P)2] 以 not given 为溶剂， 生成 [(W(CO)4)(Pt(CH3)2)(μ-Ph2PC4PPh2)2]
  参考文献：
  名称：

  炔烃和二炔的金属模板4 + 2环加成反应形成1,2-芳烃

  摘要：

  双膦二炔二炔底物与混合的铂和钨金属模板的配位导致模板化的4 + 2炔-二炔环加成反应形成芳烃中间体，该中间体提取两个H原子以形成芳烃环。芳烃中间体也可以通过与呋喃的狄尔斯-阿尔德反应捕获。

  DOI：

  10.1021/om900578d
• 作为产物：
  描述：

  W(CO)4(2-Mepy)2 、 1,3-bis(diphenylphosphino)buta-1,3-diyne 以 not given 为溶剂， 生成 [(W(CO)4)(Ph2PC4PPh2-κ1P)2]
  参考文献：
  名称：

  炔烃和二炔的金属模板4 + 2环加成反应形成1,2-芳烃

  摘要：

  双膦二炔二炔底物与混合的铂和钨金属模板的配位导致模板化的4 + 2炔-二炔环加成反应形成芳烃中间体，该中间体提取两个H原子以形成芳烃环。芳烃中间体也可以通过与呋喃的狄尔斯-阿尔德反应捕获。

  DOI：

  10.1021/om900578d

文献信息

• Tungsten coordination chemistry of 1,4-bisdiphenylphosphinobutadiyne — Synthesis of coordination macrocycles and factors controlling diyne cycloaddition
  作者：Jordan A Tsui、Timothy M Bolton、Brian T Sterenberg

  DOI：10.1139/v08-123

  日期：2009.1.1

  The 1:1 reaction of [W(CO)₄(2-picoline)₂] (1) with Ph₂PCtriple bondC-Ctriple bondCPPh₂ (2) led to [cis-W(CO)₄]₂(µ-Ph₂PC₄PPh₂)₂} (3), in which two bis(diphenylphosphino)butadiyne ligands bridge two tetracarbonyltungsten centres. Reaction of 1 with excess 2 led to [cis-W(CO)₄(Ph₂PC₄PPh₂-κ¹-P)₂] (4), in which two dangling bis-phosphines are coordinated to one metal centre, and reaction of 2 with two equivalents of 1 led to [W(2-picoline)(CO)₄]₂(µ-Ph₂PC₄PPh₂)} (5), in which one ligand bridges two tungsten centres. Combination of 4 and 5 led to the trimeric complex [cis-W(CO)₄]₃(µ-Ph₂PC₄PPh₂)₃} (6), in which three tetracarbonyltungsten centres are bridged by three bisdiphenylphosphinobutadiyne ligands. The dimeric complex 3 showed no reactivity towards alkyne cycloaddition; however, the trimeric complex 6 undergoes cycloaddition at moderate temperatures to form [W(CO)₄]₃[µ₃-C₁₂(Ph₂P)₆]} (8), which contains a cyclododecatrienetriyene ring. Comparison of structural data for the template complexes 3 and 6, as well that of previously described platinum template complexes, suggests that alkyne cycloaddition reactions are favoured by proximity of the alkynyl carbons α to phosphorus in adjacent ligands.Key words: coordination chemistry, diyne, cycloaddition, templated reaction, tungsten.

  W(CO)4(2-picoline)2] (1) 与 Ph2PCtriple bondC-Ctriple bondCPPh2 (2) 发生 1:1 反应，生成[顺式-W(CO)4]2(μ-Ph2PC4PPh2)2} (3)，其中两个双(二苯基膦)丁二炔配体连接两个四碳钨中心。1 与过量的 2 反应生成[顺式-W(CO)4(Ph2PC4PPh2-κ1-P)2](4)，其中两个悬垂双膦配位到一个金属中心；2 与两个当量的 1 反应生成[W(2-吡啶)(CO)4]2(μ-Ph2PC4PPh2)}(5)，其中一个配体桥接两个钨中心。4 和 5 的组合产生了三元复合物[顺式-W(CO)4]3(µ-Ph2PC4PPh2)3}（6），其中三个双二苯基膦丁二炔配体桥接了三个四碳基钨中心。二聚络合物 3 对炔烃环加成没有反应活性；但是，三聚络合物 6 在中等温度下会发生环加成反应，形成[W(CO)4]3[μ3-C12(Ph2P)6]} (8)，其中含有一个环十二碳三乙烯环。比较模板配合物 3 和 6 以及以前描述的铂模板配合物的结构数据表明，炔基碳原子 α 与相邻配体中的磷接近，有利于炔环化反应。