摘要:
二阳离子铂(II)链烯络合物[Pt(PNP)(链烯)](BF 4)2(链烯=乙烯,丙烯,1-丁烯,Z-和E -2-丁烯,苯乙烯,降冰片烯; PNP = 2,6制备了双(二苯基膦基甲基)吡啶并通过1 H和13 C NMR光谱表征,并通过X射线衍射分析确定了乙烯配合物的分子结构。与已知的中性和单阳离子物种相比,配位双键的亲核攻击更容易发生,并且各种质子亲核试剂NuH(MeOH,H 2 O,芳族胺)给出相应的β-官能化σ-烷基络合物[Pt(PNP )(CHRCHR'Nu)] BF 4也没有辅助基地。在苯乙烯衍生物的情况下,不寻常的分解途径给出了稳定的烯基络合物[Pt(PNP)(CH CHPh)] BF 4。通过使乙烯与分离的苯胺络合物[Pt(PNP)(PhNH 2)](BF 4)2反应,揭示了取代与添加之间的竞争平衡过程。已发现,与类似的钯配合物相比,亲核加成产物在热力学上优于取代产物。