Ru(H)(Cl)(PCy3)(η6-p-cymene) | 253785-28-3

• 英文名称: Ru(H)(Cl)(PCy3)(η6-p-cymene)
• 英文别名: Ru(H)(Cl)(PCy₃)(η⁶-p-cymene)；[RuCl(H)(η6-p-cymene)(P(C6H11)3)]；[RuClH(cymene)(PCy3)]
• CAS: 253785-28-3
• 化学式: C₂₈H₄₈ClPRu
• 分子量: 552.186
• InChiKey: JTCSHXXQNOGUQZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru(H)(Cl)(PCy3)(η6-p-cymene) 在 氘代甲醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钌催化未受约束的芳基-芳基键的还原裂解：反应发展和机理研究

  摘要：

  在一些重要的工业过程中发现了碳-碳键的断裂，例如石油裂解，并激发了许多合成方法的发展。然而，非极性无应变 C(芳基)-C(芳基)键仍然是最难被激活的键之一。作为对基本反应模式的详细研究，这里描述了我们开发的无应变 C(芳基)-C(芳基)键的 Ru 催化还原裂解的完整故事。在 2,2' 位置含有导向基团 (DG) 的多种联芳基化合物可作为有效底物。各种杂环，例如吡啶、喹啉、嘧啶和吡唑，可以用作DG。除氢气外，其他试剂，如汉茨酯、硅烷和醇类，也可用作末端还原剂。该反应的 pH 值为中性，不含氧化剂，因此可以容忍许多官能团。值得注意的是，已经实现了一锅 CC 激活/CC 耦合。计算和实验机理研究表明，该反应涉及一氢化钌（II）介导的 C（芳基）-C（芳基）活化，催化剂的静止状态是 η4 配位的二氯化钌（II）配合物，这可以激发基于该反应模式开发其他转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11605
• 作为产物：
  描述：

  [RuH2(η6-p-cymene)(P(C6H11)3)] 、 [Ru(η2-O2CO)(η6-p-cymene)(P(C6H11)3)]-dichloromethane (2/1) 以 甲醇 为溶剂， 以39%的产率得到Ru(H)(Cl)(PCy3)(η6-p-cymene)
  参考文献：
  名称：

  [Ru(η2-O2CO)(η6-arene)(L)] 碳酸酯配合物（L = 磷烷，卡宾）的直接制备及其作为 [RuH2(p-cymene)(PCy3)] 和 [Ru(η6) 前体的用途-芳烃)(L)(MeCN)2][BF4]2：[Ru(η2-O2CO)(p-伞花烃)(PCy3)]·1/2CH2Cl2和[Ru(η2-O2CO)的X射线晶体结构测定)(η6-C6Me6)(PMe3)]·H2O

  摘要：

  [RuCl2(η6-芳烃)(PR3)] 配合物在水存在下与 K2CO3 反应，得到碳酸钌 (II) 衍生物 [Ru(η2-O2CO)(η6-芳烃)(PR3)] (2; arene = p -伞花烃，R = Cy、Ph 或 Me；芳烃 = 六甲苯，R = Me) 涉及平面 Ru(η2-O2CO) 部分，如 2a（对伞花烃，PCy3）和 2d 的 X 射线晶体结构测定所示（六甲苯，PMe3）。复合物 [Ru(η2-O2CO)(p-cymene)(PCy3)] 在热甲醇中完全转化为二氢化物 [RuH2(p-cymene)(PCy3)]。相关配合物 [Ru(η2-O2CO)(η6-arene)(IMes)] [arene = p-cymene or hexamethylbenzo, IMes = 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene]通过在

  DOI：

  10.1002/ejic.200500973
• 作为试剂：
  描述：

  2,2'-bis(3-methylpyridin-2-yl)biphenyl 在 Ru(H)(Cl)(PCy3)(η6-p-cymene) 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以60%的产率得到3-甲基-2-苯基吡啶
  参考文献：
  名称：

  钌催化未受约束的芳基-芳基键的还原裂解：反应发展和机理研究

  摘要：

  在一些重要的工业过程中发现了碳-碳键的断裂，例如石油裂解，并激发了许多合成方法的发展。然而，非极性无应变 C(芳基)-C(芳基)键仍然是最难被激活的键之一。作为对基本反应模式的详细研究，这里描述了我们开发的无应变 C(芳基)-C(芳基)键的 Ru 催化还原裂解的完整故事。在 2,2' 位置含有导向基团 (DG) 的多种联芳基化合物可作为有效底物。各种杂环，例如吡啶、喹啉、嘧啶和吡唑，可以用作DG。除氢气外，其他试剂，如汉茨酯、硅烷和醇类，也可用作末端还原剂。该反应的 pH 值为中性，不含氧化剂，因此可以容忍许多官能团。值得注意的是，已经实现了一锅 CC 激活/CC 耦合。计算和实验机理研究表明，该反应涉及一氢化钌（II）介导的 C（芳基）-C（芳基）活化，催化剂的静止状态是 η4 配位的二氯化钌（II）配合物，这可以激发基于该反应模式开发其他转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11605

文献信息

• Ruthenium(II)-Catalyzed Regioselective 1,2-Hydrosilylation of <i>N</i>-Heteroarenes and Tetrel Bonding Mechanism
  作者：Deepak Behera、Subramanian Thiyagarajan、Puthannur K. Anjalikrishna、Cherumuttathu H. Suresh、Chidambaram Gunanathan

  DOI：10.1021/acscatal.1c01148

  日期：2021.5.21

  to exclusive N-silyl-1,2-dihydroheteroarene products. This catalytic method displays a broad substrate scope; quinolines, isoquinolines, benzimidazoles, quinoxalines, pyrazines, pyrimidines, and pyridines undergo highly selective 1,2-dearomatization. Both electron-donating and electron-withdrawing substituents on N-heteroaromatics are well tolerated in this protocol. Mechanistic studies indicate the

  使用钌预催化剂[ Ru- （对-cymene）（PCy 3）Cl 2 ] 1实现了N-杂芳烃的高效区域选择性脱芳香化。反应在温和和纯净的条件下进行。多种N-杂芳烃在预催化剂1的存在下进行硅烷的加成反应，从而形成了独特的N-甲硅烷基-1,2-二氢杂芳烃产品。这种催化方法显示出较宽的底物范围。喹啉，异喹啉，苯并咪唑，喹喔啉，吡嗪，嘧啶和吡啶经历高度选择性的1,2-脱芳香化作用。N上的给电子和吸电子取代基-杂芳族化合物在该方案中具有良好的耐受性。机理研究表明在反应混合物中存在[ Ru- （对-cymene）（PCy 3）HCl] 4，这可能是催化剂的静止状态。密度泛函理论（DFT）研究揭示了完整的催化循环，表明产物的形成受N→Si锡rel键的控制。最初，PCy 3从1上解离，然后[（对-cymene）RuCl 2 ] 20与硅烷进一步反应，生成了催化活性中间体[（p- cymene）RuHCl]
• Multifaceted Chemistry of [(Cymene)RuCl₂]₂ and PCy₃
  作者：Euro Solari、Sébastien Gauthier、Rosario Scopelliti、Kay Severin

  DOI：10.1021/om900374e

  日期：2009.8.10

  The reaction of [(cymene)RuCl2](2) (1) with PCY3 was investigated using different stoichiometries and reaction conditions. Whereas a mixture of complex 1 and 2 equiv of PCy3 in methanol gave the known adduct [(cymene)Rucl(2)(PCy3)] (3) along with the phosphonium salt [PCy3(CH2OH)]Cl (4). prolonged heating of 1 and 4 equiv of PCy3 in methanol under argon resulted in the formation of complex [RuHCl(CO)(PCy3)(2)] (5). Dinuclear, chloro-bridged complexes were generated when 1 was reacted with only 1 equiv of PCy3]. In a mixture of THF and allyl alcohol. the carbonyl complex [(cymenc) Ru-(mu-cl)(3)Rucl(CO)(PCy3)](6) was formed. In dioxane, however, intramolecular C-H activation of the PCy3 ligand was observed. resulting in the formation of [(Cymene)R mu-Cl)(3)RuClPCy2(C6H9)}] (7). When the reaction was performed under an atmosphere of H-2,H- the dihydrogen complex [(cymene)Ru-(mu-Cl)(3)RuCl(H-2)(PCy3)] (8) could be isolated. An inert trinuclear cluster of the formula [RuCl2(PCy3)](3) (10) was formed when 1 was heated with 2 equiv of PCy3 in THF. Complexes 3, 6, 7, 8, and 10 as well as the phosphorium salt 4 were characterized by single-crystal X-ray analysis.
• Aminoborane σ Complexes: Significance of Hydride Co-ligands in Dynamic Processes and Dehydrogenative Borylene Formation
  作者：David A. Addy、Joshua I. Bates、Michael J. Kelly、Ian M. Riddlestone、Simon Aldridge

  DOI：10.1021/om400040q

  日期：2013.3.25

  Systems of the type [(p-cym)Ru(PR3)(H)-((H2BNPr2)-Pr-i)](+) (R = Cy, Ph) can be synthesized from (p-cym)Ru-(PR3)Cl-2 and (H2BNPr2)-Pr-i/Na[BAr4f] and are best formulated as (hydrido)rutheniurn kappa(1)-aminoborane complexes. VT-NMR measurements have been used to probe the sigma-bond metathesis process leading to Ru-H/H-B exchange, yielding an activation barrier of Delta G(double dagger) = 7.5 kcal mol(-1) at 161 K. Moreover, in contrast to the case for related non-hydride-containing systems, reactivity toward alkenes constitutes a viable route to a metal borylene complex via sacrificial hydrogenation.