[HC.tplbond.CCH(OMe)Ph][Co2(CO)6] | 728946-56-3

• 英文名称: [HC.tplbond.CCH(OMe)Ph][Co2(CO)6]
• 英文别名: (μ-η2-3-methoxy-3-phenyl-1-propyne)dicobalt hexacarbonyl；(μ,η2-1-methoxy-1-phenyl-2-propyne)dicobalt hexacarbonyl
• CAS: 728946-56-3；198139-01-4
• 化学式: C₁₆H₁₀Co₂O₇
• 分子量: 432.238
• InChiKey: NELBJMQYMABHFL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [HC.tplbond.CCH(OMe)Ph][Co2(CO)6] 在 Tf₂O 、 Cp₂Co 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以61.9%的产率得到μ-η(2)-(3,4-diphenyl-1,5-hexadiyne)-bis-dicobalt hexacarbonyl
  参考文献：
  名称：

  钴-炔系列中钴诱导的低温自由基偶联反应

  摘要：

  开发了一种低温生成Co 2（CO）6络合的炔丙基自由基的新方法。它由相应阳离子物种（-50至-10°C）的原位制备以及在-50°C下用钴茂Cp 2 Co快速还原它们组成。优化的实验方案可应用于分子间和分子内反应，从而提供拓扑上不同的α-芳基和α-萘基，d，l和内消旋-1,5-己二炔和1,5-环癸二炔。的d，升的配置是在分子间自由基C-C键形成反应（最优选的空间排列d，升69-92％），而在分子内环化中观察到立体选择性的逆转（内消旋79％）。在氧化条件下（Ce 4+），分解可得到d，l -3,4-二芳基-和d，l -3,4-（1- / 2-萘基）-1,5-己二炔，收率好至极好（ 47–98％）。通过引入外围的酸敏感官能团（例如苄氧基和亚甲二氧基），并在非酸性条件下进行从商业芳香醛到自由基二聚体的五步转化方案，可以显示出更高的功能耐受性。

  DOI：

  10.1021/om2006497
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 (HC*C-CH(OH)Ph)Co2(CO)6 在 HBF₄*(CH₃)2O 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 以91.1%的产率得到[HC.tplbond.CCH(OMe)Ph][Co2(CO)6]
  参考文献：
  名称：

  钴复杂的炔丙基阳离子：在中性条件下生成并自发高温转化为炔丙基自由基

  摘要：

  开发了一种在中性条件下生成Co 2（CO）6络合的炔丙基阳离子的新方法。优化的实验方案涉及治疗的相应的Co 2（CO）6 -complexed炔丙基甲基醚10和16 - 19用三氟甲磺酸酐（等摩尔量的2）或三氟乙酸酐（13）在83℃下3-6分钟。经由三氟甲磺酸氧鎓离子对11分两步转化为炔丙基三氟甲磺酸酯，例如3。据称，抗磁性的炔丙基三氟甲磺酸酯到相应的炔丙基的过渡是通过簇到簇的还原，然后是簇到配体的单电子转移。自由基二聚体产物，多取代3,4-二芳基-1,5- alkadiynes 6和20 - 23，形成有以高收率（73-82％）和优异的d，1-非对映选择性（89-99％）。解络与硝酸铈铵，得到拓扑多样的d，l- -3,4-二芳基-1,5- alkadiynes 26 - 30以良好至高产率（54-90％）。在中性条件下生成Co 2（CO）6配合的炔丙基阳离子 大大扩展了离子反应和自由基反

  DOI：

  10.1021/om900448j

文献信息

• Cobalt-templated radical processes: inter- and intramolecular coupling of propargyl radicals
  作者：Gagik G Melikyan、Asatour Deravakian、Steven Myer、Sarkhadoun Yadegar、Kenneth I Hardcastle、Joana Ciurash、Pogban Toure

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)01105-x

  日期：1999.4

  A novel method for radical CC bond formation in the α-position to Co2(CO)6-clusters has been elaborated. The two-dimensional exploration of the process resulted in the discovery of structurally diverse O- and S-containing organic molecules capable of acting as efficient mediators in reductive coupling reactions, and in the elaboration of the preparative synthesis of 3,4-disubstituted 1,5-alkadiynes

  阐述了在Co 2（CO）6团簇的α位上形成自由基CC键的新方法。对该过程的二维探索导致发现了结构多样的含O和S的有机分子，这些有机分子可在还原偶联反应中充当有效的介体，并精制了3,4-二取代1的制备性合成，具有八元环和九元环的5-链炔和碳环。
• Tetrahydrofuran-Mediated Stereoselective Radical C−C Bond Formation in Dicobalthexacarbonyl−Propargyl Complexes
  作者：Gagik G. Melikyan、Ferdinand Villena、Arthur Florut、Steve Sepanian、Hagop Sarkissian、Aaron Rowe、Pogban Toure、Dutt Mehta、Nolan Christian、Steven Myer、David Miller、Stephanie Scanlon、Maria Porazik、Michel Gruselle

  DOI：10.1021/om060579v

  日期：2006.9.1

  mechanism of novel tetrahydrofuran (THF)-mediated coupling of Co2(CO)6-complexed propargyl alcohols and cations was carried out. On the basis of the stoichiometry of the process, the measurement of the kinetic isotope effect (KIE) in the competitive and noncompetitive settings (THF-d0 and THF-d8), ligand substitution experiments with 13CO, kinetic studies with model compoundsCo2(CO)6-complexed 1-phenyl-2-propyne

  对新型四氢呋喃（THF）介导的Co 2（CO）6配合的炔丙醇与阳离子的偶联机理进行了广泛的研究。根据该过程的化学计量，在竞争性和非竞争性环境（THF- d 0和THF- d 8）中测量动力学同位素效应（KIE），用13 CO进行配体取代实验，使用模型化合物进行动力学研究Co 2（CO）6络合的1-苯基-2-丙炔（6），四氢噻吩，钴炔烃锚定的四氢吡喃（THP，21）并从头计算，提出了反应机理。它包括两个THF分子在π键合的炔丙基部分中具有α-阳离子中心的可逆配位，然后从THF夹心的钴络合物向电子不足的炔丙基阳离子进行单电子转移。尽管以2倍的过量使用，THF还是一种催化剂，可在化学和化学形式上在电子和结构上改变必要的Co 2（CO）6络合的阳离子，并在产生自由基时脱离有机金属支架。 。通过触发钴络合的炔丙基阳离子之间的歧化作用，THF以自由基介体的异常能力发挥作用，以前在有机化学中被称为路易斯