摘要:
与二膦配体2,3-双(二苯基膦基)马来酸酐(bma)在1,2-二氯乙烷中加热混合金属簇PhCCo 2 Ni(CO)6 Cp通过CO的损失和钴桥簇PhCCo的形成而进行2的Ni(CO)4(η 2 -bma)CP(2)。bma配体在溶液中是可流动的,并且与钴螯合的异构体处于平衡状态,如VT IR和31 P NMR测量所证明。范特霍夫参数(ΔH = 1.49±0.02 kcal / mol; ΔS 通过对173-116 K温度范围内的同相酐羰基伸缩带的红外能带形状分析,评估了螯合物到桥的平衡的= 12.0±0.1 eu)。簇2容易失去CO来提供簇PhCCo 2的Ni(CO)3(μ,η 2 -bma)的Cp(3),其中6E-供体配位体BMA螯合物经由膦基钴中心之一,并通过拴系到所述第二钴中心马来酸酐π键。簇的连续加热3之后形成50e-簇的Co 2的Ni(CO)4的Cp [μ 2,η 2,η 1