摘要:
数学上描述并通过实验实现了一种广泛应用的光纤紫外可见法,用于确定电极表面处或附近的原位生成的氧化还原产物和中间体的光谱。所获得的定量光谱信息给出了消光系数(吸收率)与波长的关系,不需要任意减去起始物质的光谱,并且在光谱电化学测量过程中对光程长度和浓度相对不敏感。我们通过从二茂铁在MeCN的电氧化中再现二茂铁离子的预期光谱,以及从(T(p- OMe)PP的电氧化中再现揭示π自由基阳离子形成的光谱,来证明这种方法的概念验证)Co(NO)((T(p-OMe)PP = 5,10,15,20-四(对甲氧基苯基)卟啉二阴离子)。重要的是,我们证明了其用于方便地检测不稳定的氧化还原产物的能力,该产物以前不能通过当前的光谱电化学方法检测到。我们首次获得了短暂的fac -[(dppe)Mn(CO)3 Br] +阳离子的实验紫外可见光谱,该阳离子是原型氧化还原诱导的fac -to形成的迄今未表征的中间体。-