摘要:
叔膦配体L的性质强烈影响元素溴向(L)AuBr型络合物的氧化加成过程。不仅通过L = PMe3,但也带有P((I)Pro)3,在相应的碘系统中,PMe(3)Pro的氧化添加失败。过量的溴以化学计量比[(Me3P)AuBr3]。(Br2)和{[(iPro)3P] AuBr3}。(Br2)整合到产物的晶体中。在碘类似物系列中,已对插层式[(Me3P)AuI3] 2.(I2)进行了结构表征。[((tBu)3P] 2AuBr)经溴处理后进行配体重新分布,得到复杂的反应混合物,{[((tBu)3P] 2Au} +(Br3)-。(Br2)可以从其中结晶。它包含聚合阴离子[(Br5)-] n作为之字形链。[(o-Tol)3P] AuBr容易溴化,得到[(o-Tol)3P] AuBr3。与金(I)配合物及其线性PAuBr单元的情况相反,PAuBr3单元的方形平面结构导致空间上阻碍甲苯基基团围绕PC键旋转,