[W3S4(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)3H3]PF6 | 881309-63-3

• 英文名称: [W3S4(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)3H3]PF6
• 英文别名: [W3S4H3(dmpe)3](PF6)
• CAS: 881309-63-3
• 化学式: C₁₈H₅₁P₆S₄W₃*F₆P
• 分子量: 1278.22
• InChiKey: AUONUYYMWVURLK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexafluorophosphoric acid 、 [W3S4(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)3H3]PF6 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以90%的产率得到[W3S4(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)3F3]PF6
  参考文献：
  名称：

  含膦的六族三角簇氢化物催化五氟吡啶催化加氢脱氟的机理：实验与理论研究相结合

  摘要：

  五氟在芳基硅烷的存在下，催化加氢脱（HDF）由式的钨和钼（IV）簇氢化物催化的[M 3小号4 ħ 3（DMPE）3 ] +，W-1 +为M = W和Mo-1 +对于M ＝ Mo（dmpe ＝ 1，2-（双）二甲基膦基乙烷）。反应在微波辐射下在4-位区域选择性地进行，得到2,3,5,6-四氟吡啶。钨配合物的催化活性更高，周转数接近100，而钼化合物催化的反应则更快。已经提出了HDF反应的机制，该机制基于DFT计算来解释这些差异。该机理涉及二膦配体的部分解配位，其在金属配位球中产生空位。该位置及其相邻的MH位点用于通过涉及四个中心过渡态的MH / CFσ键复分解机制来激活五氟吡啶的CF键，从而得到2,3,5 ，6-四氟吡啶。对位取代的产物和[M 3小号4 ˚F 3（DMPE）3 ] +，W-2 +为M = W和沫-2 +为M =钼，群集氟化物。W-2 +的结构已通过单晶X射线衍射实验确定。在存

  DOI：

  10.1021/om1009878

文献信息

• The Structure of ([W₃Q₄X₃(dmpe)₃]⁺, Y^-) Ion Pairs (Q = S, Se; X = H, OH, Br; Y = BF₄, PF₆, dmpe = Me₂PCH₂CH₂PMe₂) in Dichloromethane Solution and the Effect of Ion-Pairing on the Kinetics of Proton Transfer to the Hydride Cluster [W₃S₄H₃(dmpe)₃]⁺
  作者：Andrés G. Algarra、Manuel G. Basallote、M. Jesús Fernández-Trujillo、Rosa Llusar、Vicent S. Safont、Cristian Vicent

  DOI：10.1021/ic0520770

  日期：2006.7.1

  ion-pairing on the chemistry of these compounds is clearly seen through a decrease in the rate of proton transfer from HCl to the hydride cluster [W3S4H3(dmpe)3]+ in the presence of an excess of BF4-. The kinetic data for this reaction can be rationalized by considering that the ([W3S4H3(dmpe)3]+, BF4-) ion pairs are unproductive in the proton-transfer process. Theoretical calculations indicate that the real

  CD2Cl2溶液中标题化合物的1H，19F HOESY光谱表明，簇状阳离子与BF4-和PF6-阴离子形成离子对，且离子间结构明确，基本上由X-的性质决定。配体。对于X = H和OH的簇，离子对的结构应使抗衡阴离子（Y-）和X-配体彼此靠近放置。但是，当X-的尺寸和电子密度增加（X = Br）时，Y-被迫移动到另一个远离X-的位置。离子对与这些化合物化学性质的相关关系可以通过在过量 -的存在下，将质子从HCl转移至氢化物簇[W3S4H3（dmpe）3] +的速率降低而清楚地看出。可通过考虑（[W3S4H3（dmpe）3] +， -）离子对在质子转移过程中无效来合理化此反应的动力学数据。理论计算表明实际行为可能更复杂。尽管在 -的存在下簇仍然可以与HCl形成加合物，但最稳定的含 的HCl加合物的结构显示H ... H距离太大，无法随后释放H2。此外，由于形成了加成物ClH ..