(μ-SCH2CH2CH2S)[Fe(CO)2(PMe3)]2 | 372077-88-8

• 英文名称: (μ-SCH2CH2CH2S)[Fe(CO)2(PMe3)]2
• 英文别名: (μ-pdt)[Fe(CO)2(PMe3)]2；[Fe2(μ-1.3-propanedithiolate)(CO)4(PMe3)2]；(μ-1,3-propanedithiolato)[Fe(CO)2(PMe3)]2；[(μ-S(CH2)3S)(Fe(CO)2(PMe3))2]；(μ-1,3-propanedithiolato)[Fe(CO)2(trimethylphosphine)]2；[(μ-1,3-propanedithiolate)(Fe(CO)2PMe3)2]；(μ-1,3-propanedithiolato)(Fe(CO)3PMe3)2；[Fe2(1,3-propanedithiolato)(CO)4(PMe3)2]；(.mu-pdt)[Fe(CO)2(PMe3)]2；Fe2(μ-propane-1,3-dithiolato)(CO)4(PMe3)2；Fe2(propanedithiolate)(CO)4(PMe3)2；Fe2(μ-pdt)(CO)4(PMe3)2
• CAS: 372077-88-8
• 化学式: C₁₃H₂₄Fe₂O₄P₂S₂
• 分子量: 482.105
• InChiKey: MWBCAFBQCKDPCD-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (μ-SCH2CH2CH2S)[Fe(CO)2(PMe3)]2 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Fe2(1,3-propanedithiolato)(CO)2(PMe3)3(NO)][BF4]
  参考文献：
  名称：

  二硫醇二铁 (I) 的亚硝酰基衍生物模拟 [FeFe]-氢化酶活性位点的结构和路易斯酸度

  摘要：

  本研究探讨了二硫代羰基二铁 (I) 电子不对称性的影响。用 NOBF4 处理 Fe2(S2C(n)H(2n))(CO)(6-x)(PMe3)x 化合物 (n = 2, 3; x = 1, 2, 3) 得到衍生物 [Fe2(S2C) (n)H(2n))(CO)(5-x)(PMe3)x(NO)]BF4，由于存在单个 NO(+) 配体，因此电子不对称。单膦衍生物基本上未变形，而双(PMe3)衍生物则变形，使得Fe(CO)(PMe3)(NO)(+)亚基上的CO配体是半桥联的。对 [Fe2(S2C3H6)(CO)3(PMe3)2(NO)]BF4 的两种异构体进行了光谱和晶体学表征。每种异构体均具有富电子 Fe(CO)2PMe3 和亲电子 Fe(CO)(PMe3)(NO)(+) 亚基。这些物质与未观察到的异构体处于平衡状态，该异构体可逆地结合 CO（DeltaH = -35 kJ/mol，DeltaS

  DOI：

  10.1021/ja802268p
• 作为产物：
  描述：

  1,3-(μ-propanedithiolato)diironhexacarbonyl 以 甲苯 为溶剂， 生成 (μ-SCH2CH2CH2S)[Fe(CO)2(PMe3)]2
  参考文献：
  名称：

  硫氧合对硫氰酸盐桥联二铁配合物中CO / L取代和Fe（CO）3旋转的影响

  摘要：

  著名的有机金属配合物（μ-pdt）[Fe（CO）3 ] 2（pdt = 1,3-propanedithiolate），配合物1及其硫氧化衍生物（μ- pst）[Fe（CO）3 ] 2（pst = 3-sulfenatopropane-1-thiolate），1-O已进行，目的是了解磺酰氨基配体对活化障碍对配体取代的影响。二羰基二铁配合物，由两个部分组成：分子内结构重排（或通量性）和传入配体的亲核攻击。配合物1的CO / PMe 3取代反应在第一次和第二次替换中都遵循关联机制；发现第二个取代对于产生1-（PMe 3）2的整个反应具有更高的活化势垒。尽管1-O中的Fe（CO）3单元的亲电子性比1有所提高，但前者与PMe 3的反应更缓慢，而实际的动力学测量是在如此高的温度下进行的，CO的解离与缔合路径平行。动力学研究已经确定在复杂的1-O-第一和第二CO / CN -取代经由具有较高关联光路继续

  DOI：

  10.1021/ic901093c

文献信息

• Requirements for Functional Models of the Iron Hydrogenase Active Site:  D₂/H₂O Exchange Activity in {(μ-SMe)(μ-pdt)[Fe(CO)₂(PMe₃)]₂⁺}[BF₄^-]
  作者：Irene P. Georgakaki、Matthew L. Miller、Marcetta Y. Darensbourg

  DOI：10.1021/ic026005+

  日期：2003.4.1

  Hydrogen uptake in hydrogenase enzymes can be assayed by H/D exchange reactivity in H(2)/D(2)O or H(2)/D(2)/H(2)O mixtures. Diiron(I) complexes that serve as structural models for the active site of iron hydrogenase are not active in such isotope scrambling but serve as precursors to Fe(II)Fe(II) complexes that are functional models of [Fe]H(2)ase. Using the same experimental protocol as used previously

  可以通过H（2）/ D（2）O或H（2）/ D（2）/ H（2）O混合物中的H / D交换反应性来测定氢化酶中的氢吸收。用作铁氢化酶活性位点的结构模型的Diiron（I）配合物在这种同位素加扰中不起作用，但充当[Fe] H（2）功能模型的Fe（II）Fe（II）配合物的前体。 ase。使用与以前用于（（mu-H）（mu-pdt）[Fe（CO）（2）（PMe（3））]（2）（+）），1-H（+）（ Zhao et al.J.Am.Chem.Soc.2001，123，9710），我们现在报告（（mu-SMe）（mu-pdt）[Fe（CO）（2）（PMe（3） ））]（2）（+）），1-SMe（+），用于H / D交换。1-SMe（+）复合物可以吸收H（2），并在光解，CO损失条件下催化D（2）/ H（2）O混合物中的H / D交换反应。与1-H（+）不同，它在无水条件下不会催化H（2）/ D（
• The Hydrophilic Phosphatriazaadamantane Ligand in the Development of H₂ Production Electrocatalysts:  Iron Hydrogenase Model Complexes
  作者：Rosario Mejia-Rodriguez、Daesung Chong、Joseph H. Reibenspies、Manuel P. Soriaga、Marcetta Y. Darensbourg

  DOI：10.1021/ja039394v

  日期：2004.9.1

  both cases the parent complex is reclaimed during one cycle under the electrochemical conditions and H(2) production catalysis develops from the neutral species. The order of proton/electron addition to the catalyst, i.e., the electrochemical mechanism, is dependent on the extent of P-donor ligand substitution and on the acid strength. Cyclic voltammetric curve-crossing phenomena was observed and analyzed

  作为 [Fe]H(2)ase 中双核活性位点产氢能力的功能仿生学，Fe(I)Fe(I) 有机金属配合物，(mu-pdt)[Fe(CO)(2)PTA ](2), 1-PTA(2), (pdt = SCH(2)CH(2)CH(2)S; PTA = 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane), 和 (mu-pdt) [Fe(CO)(3)][Fe(CO)(2)PTA]，1-PTA，已合成并充分表征。为了与疏水性 (mu-pdt)[Fe(CO)(2)(PMe(3))](2) 和 [(mu-H)(mu-pdt)[Fe(CO)(2)(PMe (3))](2)](+) 类似物，1-PTA(2) 和 1-(PTA.H(+))(2) 的电化学响应在乙腈和乙腈/水混合物中没有记录和醋酸的存在。H(2) 的产生和电流对酸浓度的依赖性表明复合物是溶液电催化剂，可将 H(+) 从 CH(3)CN
• Bimetallic Carbonyl Thiolates as Functional Models for Fe-Only Hydrogenases
  作者：Frédéric Gloaguen、Joshua D. Lawrence、Thomas B. Rauchfuss、Marc Bénard、Marie-Madeleine Rohmer

  DOI：10.1021/ic025838x

  日期：2002.12.1

  carbonyl ligands. Treatment of 2(-) with (Me(3)O)BF(4) gave Fe(2)(S(2)C(3)H(6))(CNMe)(CO)(4)(PMe(3)) (2Me). The Et(4)NCN-induced reaction of Fe(2)(S(2)C(3)H(6))(CO)(6) with P(OMe)(3) gave [Fe(2)(S(2)C(3)H(6))(CN)(CO)(4)[P(OMe)(3)]](-) (4). Spectroscopic and electrochemical measurements indicate that 2H can be further protonated at nitrogen to give [HFe(2)(S(2)C(3)H(6))(CNH)(CO)(4)(PMe(3))](+) (2H(2)(+)). Electrochemical

  阴离子[Fe（2）（S（2）C（3）H（6））（CN）（CO）（4）（PMe（3））]（-）（2（-））被硫酸化或甲苯磺酸得到HFe（2）（S（2）C（3）H（6））（CN）（CO）（4）（PMe（3））（2H），其结构具有氢化物桥接Fe原子与PMe（3）和CN（-）转化为相同的硫原子。（1）H，（13）C和（31）P NMR光谱显示HFe（2）（S（2）C（3）H（6））（CN）（CO）（4）（PMe（3 ））在NMR时间尺度上具有四个不等价的羰基配体，在立体化学上是刚性的。用（Me（3）O）BF（4）处理2（-）得到Fe（2）（S（2）C（3）H（6））（CNMe）（CO）（4）（PMe（3 ））（2Me）。Et（4）NCN诱导的Fe（2）（S（2）C（3）H（6））（CO）（6）与P（OMe）（3）反应生成[Fe（2）（S （2）C（3）H（6））（CN）（CO）（4）[P（OMe）
• Activation of Alkenes and H₂ by [Fe]-H₂ase Model Complexes
  作者：Xuan Zhao、Chao-Yi Chiang、Matthew L. Miller、Marilyn V. Rampersad、Marcetta Y. Darensbourg

  DOI：10.1021/ja0280168

  日期：2003.1.1

  Under similar photolytic conditions, H/D exchange reactions between D2 and terminal alkenes (ethylene, propene and 1-butene), but not bulkier alkenes such as 2-butene or cyclohexene, were catalyzed by 1-H+ and the edt (SCH2CH2S) analogue, 2-H+. Substantial regioselectivity for H/D exchange at the internal vinylic hydrogen was observed. The extent to which the olefins were deuterium enriched vs deuterated

  Fe(II) 桥连氢化物物质 (micro-H)(micro-pdt)[Fe(CO)2(PMe3)]2+, 1-H+ 吸收和异解活化二氢的既定能力，导致H2/D2 和 H2/D2O 混合物的 H/D 加扰（Zhao et al. Inorg. Chem. 2002, 41, 3917）促进了对通过这种 [Fe] H2ase 模型复合物同时激活烯烃 / H2 的研究。通过 CH3CN 取代 1-H+ 中的 CO 并形成具有结构特征的 [(micro-H)(micro-pdt)[Fe(CO)2(PMe3)][Fe(CO) )(CH3CN)(PMe3)]]+[PF6]-。在类似的光解条件下，D2 与末端烯烃（乙烯、丙烯和 1-丁烯）之间的 H/D 交换反应，而不是较大的烯烃，如 2-丁烯或环己烯，由 1-H+ 和 edt (SCH2CH2S) 类似物催化, 2-H+。观察到内部乙烯基氢处的 H/D
• Synthetic and Structural Studies on [Fe₂(SR)₂(CN)<i>_x</i>(CO)₆_-<i>_x</i>]<i>^x</i>^- as Active Site Models for Fe-Only Hydrogenases
  作者：Frédéric Gloaguen、Joshua D. Lawrence、Michael Schmidt、Scott R. Wilson、Thomas B. Rauchfuss

  DOI：10.1021/ja016071v

  日期：2001.12.19

  dithiolate derivatives (Et4N)2[Fe2(SR)2(CN)2(CO)4], where (SR)2 = S(CH2)2S, S(CH2)3S. Reaction of Et4NCN with Fe2(S-t-Bu)2(CO)6 gave initially [Fe2(S-t-Bu)2(CN)2(CO)4](2-), which comproportionated to give [Fe2(S-t-Bu)2(CN)(CO)5](-). The mechanism of the CN(-)-for-CO substitution was probed as follows: (i) excess CN(-) with a 1:1 mixture of Fe2(SMe)2(CO)6 and Fe2(SC6H4Me)2(CO)6 gave no mixed thiolates

  制备了一系列纯铁氢化酶（Fe-only H2-ases）的活性位点（H-簇）模型。用 2 当量的 Et4NCN 处理 Fe2(SR)2(CO)6 的 MeCN 溶液得到 [Fe2(SR)2(CN)2(CO)4](2-) 化合物。双氰化物的红外光谱在 1965 和 1870 cm(-1) 之间有四个 nu(CO) 波段，在 2077 和 2033 cm(-1) 有两个 nu(CN) 波段。对于烷基衍生物，通过 NMR 分析观察到双赤道异构体和轴向赤道异构体。还制备了一系列二硫醇衍生物 (Et4N)2[Fe2(SR)2(CN)2(CO)4]，其中 (SR)2 = S(CH2)2S, S( )3S。Et4NCN 与 Fe2(St-Bu)2(CO)6 的反应最初生成 [Fe2(St-Bu)2(CN)2(CO)4](2-)，其成比例地生成 [Fe2(St-Bu) 2(CN)(CO)5](-)。CN(-)-for-CO