摘要:
6-(二苯膦基)-2,2'-联吡啶(PNN)坐标,以铼羰基在两个κ 1(P)和κ 2(N,N)的模式; 在前者中,游离的bpy部分易于与烷基锌和卤化物结合。[重(κ 1(P)-PNN)(CO)5 ] [光学传递函数]进行反应与二烷基锌试剂,以格式[回复(κ 1(P)-PNN·ZNR)(CO)4(μ 2 -C(O) R)] [OTf](R = Me,Et,Bn),其中烷基已转移至羰基碳上,所得单烷基Zn与bpy氮和酰基氧均键合。的ZnCl 2个结合容易在重新所述联吡啶基(κ 1(P)-PNN)(CO)4 Me和所得加合物经历容易的洄游插入,由路易斯酸性侧的Zn的协助下,得到的Re(κ 1(P)-PNN·氯化锌)(μ 2 -Cl)(CO)3(μ 2 -C( O)Me),其中一种氯化物占据Re的第六个配位位点。迁移插入受到THF或其他可与ZnCl 2配位的醚的抑制。洄游插入也用于重新(κ观察到1(P)-PNN)(CO)4(CH