摘要:
(NN)PtPh 2 在二氯甲烷/乙腈中在 -78 °C 下质子化提供相应的 Pt IV 氢化物 (NN)PtPh 2 H(NCMe) + 。当温度升高时,Pt IV 氢化物释放出苯并形成 (NN)PtPh(NCMe) + 。在大约 50 °C 下,第二次质子化和快速苯消除产生双阳离子 Pt" 物种 (NN)Pt-(NCMe) 2 2+。在没有乙腈的情况下 (NN)-PtPh 2 的质子化导致 ( NN)PtPh(η 2 -C 6 H 6 ) + 在取决于二亚胺 N-芳基上的烷基取代基提供的空间位阻的温度下。这些发现支持金属是质子化的动力学优选位点的观点。结果定性地与最近的(二亚胺)PtPh 2 配合物的质子化诱导反应的机理研究一致,该配合物在二亚胺骨架上带有简单的甲基取代基。几种化合物已被结晶学表征。所有配合物在金属处都具有预期的方形平面环境。公制参数的适度变化表明 Ar-BICAT 系统的反式影响比