[C5Me5(CO)2Re(η2-(E)-MeHC=CClMe)] | 214900-56-8

• 英文名称: [C5Me5(CO)2Re(η2-(E)-MeHC=CClMe)]
• CAS: 214900-56-8；214900-58-0
• 化学式: C₁₆H₂₂ClO₂Re
• 分子量: 468.009
• InChiKey: OMJWRFFHTOCQEJ-COMVAPIWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [C5Me5(CO)2Re(η2-(E)-MeHC=CClMe)] 在 2,6-dimethylpyridine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到(C5Me5)(CO)2Re(η(2)-2,3-MeHC=C=CH2)
  参考文献：
  名称：

  铼炔配合物的质子化通过可观察到的 1-金属环丙烯中间体产生 η3-烯丙基铼配合物

  摘要：

  铼 η2-炔烃配合物 C5Me5(CO)2Re(η2-MeC⋮CMe) (4) 在室温下与 HBF4 质子化产生 η3-烯丙基配合物 C5Me5(CO)2Re(η3-exo,anti-MeHC−CH− CH2)+BF4- (5)。4 在-78 °C 时在铼处发生质子化，得到铼炔氢化物配合物 C5Me5(CO)2ReH(η2-MeC⋮CMe)+BF4- (6)。在-16 °C 时，质子从铼净迁移到 6 的炔配体，产生 1-金属环丙烯配合物 C5Me5(CO)2Re(η2-CMeCHMe)+BF4- (7)，然后重排形成 η3-烯丙基配合物 5. 氘标记证明了两个金属环丙烯碳之间的氢化物迁移使 7 发生简并重排。铼 η2-炔烃配合物 C5Me5(CO)2Re(η2-PhC⋮CPh) (10) 在 -78 °C 下与 HBF4 质子化，最初产生铼炔氢化物配合物 C5Me5(CO)2ReH(η2-PhC⋮CPh)+

  DOI：

  10.1021/ja9815374
• 作为产物：
  描述：

  (C5Me5)Re(CO)2(η(2)-CH3CCCH3) 在 HCl 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [C5Me5(CO)2Re(η2-(E)-MeHC=CClMe)]
  参考文献：
  名称：

  铼炔配合物的质子化通过可观察到的 1-金属环丙烯中间体产生 η3-烯丙基铼配合物

  摘要：

  铼 η2-炔烃配合物 C5Me5(CO)2Re(η2-MeC⋮CMe) (4) 在室温下与 HBF4 质子化产生 η3-烯丙基配合物 C5Me5(CO)2Re(η3-exo,anti-MeHC−CH− CH2)+BF4- (5)。4 在-78 °C 时在铼处发生质子化，得到铼炔氢化物配合物 C5Me5(CO)2ReH(η2-MeC⋮CMe)+BF4- (6)。在-16 °C 时，质子从铼净迁移到 6 的炔配体，产生 1-金属环丙烯配合物 C5Me5(CO)2Re(η2-CMeCHMe)+BF4- (7)，然后重排形成 η3-烯丙基配合物 5. 氘标记证明了两个金属环丙烯碳之间的氢化物迁移使 7 发生简并重排。铼 η2-炔烃配合物 C5Me5(CO)2Re(η2-PhC⋮CPh) (10) 在 -78 °C 下与 HBF4 质子化，最初产生铼炔氢化物配合物 C5Me5(CO)2ReH(η2-PhC⋮CPh)+

  DOI：

  10.1021/ja9815374

文献信息

• Acid-Catalyzed Isomerization of Rhenium Alkyne Complexes to Rhenium Allene Complexes via 1-Metallacyclopropene Intermediates
  作者：Charles P. Casey、John T. Brady

  DOI：10.1021/om980348r

  日期：1998.10.1

  The alkyne complexes C5Me5(CO)(2)Re(eta(2)-MeC=CMe) (1) and C5H5(CO)(2)Re(eta(2)-MeC=CMe) (6) underwent acid-catalyzed isomerization by way of 1-metallacyclopropene intermediates to form the allene complexes C5Me5(CO)(2)Re(eta(2)-2,3-MeHC=C=CH2) (5) and C5H5(CO)(2)Re(eta(2)-2,3-MeHC=C=CH2) (7). Stoichiometric reaction of 1 with CF3CO2H initially produced the kinetic addition product C5Me5(CO)(2)Re[eta(2)-(Z)-MeHC=CMeO2CCF3] (8-Z), which slowly isomerized to the thermodynamically more stable E isomer 8-E. The reaction of 6 with CF3CO2H at -73 degrees C produced only C5H5(CO)(2)Re[eta(2)-(E)-MeHC=CMeO2CCF3] (9-E), which isomerized at -60 degrees C to a 80:20 equilibrium mixture of 9-E and 9-Z. Treatment of 9-E and 9-Z with base led to formation of allene complex 7. The rate of this elimination was independent of base concentration. Labeling studies showed that the 1-metallacyclopropene intermediate C5H5(CO)(2)Re(eta(2)-CMeCHMe)+CF3CO2- (12-CF3CO2) undergoes a number of important reactions which include, in order of decreasing relative rates: (1) addition of trifluoroacetate to give enol trifluoroacetate complexes, (2) deprotonation to give complexed allenes, (3) degenerate 1,2-hydride migrations, (4) hydride migrations to give eta(3)-allyl complexes, and (5) deprotonation to give complexed alkynes.