[(η5-C5Me5)RhCl(CH2C6H3(Me)P(Me)(2,6-C6H3Me2))] | 1257654-68-4

• 英文名称: [(η5-C5Me5)RhCl(CH2C6H3(Me)P(Me)(2,6-C6H3Me2))]
• CAS: 1257654-68-4
• 化学式: C₂₇H₃₅ClPRh
• 分子量: 528.907
• InChiKey: HOORWOQUOAECER-LPECGTQYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η5-C5Me5)RhCl(CH2C6H3(Me)P(Me)(2,6-C6H3Me2))] 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(η5-C5Me5)Rh(κ4-P,C,C',C''-CH2C6H3(CH3)P(CH3)C6H3(CH3)2)][B(3,5-C6H3(CF3)2)4)]
  参考文献：
  名称：

  一种可有效催化氢硅烷中氢同位素交换的阳离子 Rh(III) 络合物

  摘要：

  环金属化膦 PMeXyl(2) (Xyl = 2,6-C(6)H) 的混合夹心 (η(5)-C(5)Me(5))Rh(III) 复合物的合成和结构表征(3)Me(2)) 具有不寻常的 κ(4)-P,C,C',C'' 配位（化合物 1-BAr(f)；BAr(f) = B(3,5-C(6)）报告了 H(3)(CF(3))(2))(4))。由二氢和氢硅烷诱导的阳离子 1(+) 中螯合膦结合的可逆 κ(4) 到 κ(2) 变化触发了高效的 Si-H/Si-D（或 Si-T）交换，适用于范围广泛的氢硅烷。催化可以在有机溶剂溶液或无溶剂中进行，催化剂负载量低至 0.001 mol%，催化剂可以循环使用多次。

  DOI：

  10.1021/ja108521b
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 PMe(Xyl)2 以 not given 为溶剂， 以50%的产率得到[(η5-C5Me5)RhCl(CH2C6H3(Me)P(Me)(2,6-C6H3Me2))]
  参考文献：
  名称：

  一种可有效催化氢硅烷中氢同位素交换的阳离子 Rh(III) 络合物

  摘要：

  环金属化膦 PMeXyl(2) (Xyl = 2,6-C(6)H) 的混合夹心 (η(5)-C(5)Me(5))Rh(III) 复合物的合成和结构表征(3)Me(2)) 具有不寻常的 κ(4)-P,C,C',C'' 配位（化合物 1-BAr(f)；BAr(f) = B(3,5-C(6)）报告了 H(3)(CF(3))(2))(4))。由二氢和氢硅烷诱导的阳离子 1(+) 中螯合膦结合的可逆 κ(4) 到 κ(2) 变化触发了高效的 Si-H/Si-D（或 Si-T）交换，适用于范围广泛的氢硅烷。催化可以在有机溶剂溶液或无溶剂中进行，催化剂负载量低至 0.001 mol%，催化剂可以循环使用多次。

  DOI：

  10.1021/ja108521b

文献信息

• Cationic (η⁵-C₅Me₄R)Rh^III Complexes with Metalated Aryl Phosphines Featuring η⁴-Phosphorus plus Pseudo-Allylic Coordination
  作者：María F. Espada、Ana C. Esqueda、Jesús Campos、Miguel Rubio、Joaquín López-Serrano、Eleuterio Álvarez、Celia Maya、Ernesto Carmona

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00688

  日期：2018.1.8

  In this contribution we study experimentally and computationally some electrophilic cationic (η5-C5Me4R)RhIII complexes containing a cyclometalated bis(aryl) phosphine, PR′Ar2. The phosphine Ar groups feature methyl substituents at the 2- and 6-positions of the aromatic rings, allowing the formation of the complexes [(η5-C5Me4R)Rh(C∧P)]+ (3+), where the metalated phosphine exhibits η4 coordination

  在这方面的贡献，我们通过实验研究和计算一些亲电子的阳离子（η 5 -C 5我4 R）的Rh III含有环金属化配合物的双（芳基）膦，PR'Ar 2。膦Ar基团设有在2-和芳族环的6-位甲基取代基，从而允许复合物的形成[（η 5 -C 5我4 R）的Rh（C ∧ P）] +（3 +），其中金属化膦展品η 4通过磷和相邻的假烯丙基官能团的碳原子与铑配位。通过NMR和X射线方法研究了配合物3 +的溶液和固态结构，并借助DFT计算研究了它们的电子性质。还研究了配合物3 +的路易斯酸行为，重点是对CO，H 2和氢硅烷的反应性。还报道了一些催化的Si-H / Si-D交换和氢化硅烷化反应。