(tetra(p-methoxyphenyl)porphyrinato)Ru(CO) | 75888-63-0

• 英文名称: (tetra(p-methoxyphenyl)porphyrinato)Ru(CO)
• 英文别名: {ruthenium(II)(5,10,15,20-tetra(p-methoxy)phenylporphyrinate)CO}；Ru(p-CF3-TPP)CO；(carbonyl)(5,10,15,20-tetra(4-methoxyphenyl)porphyrinato)ruthenium(II)；[Ru(meso-tetrakis(p-methoxyphenyl)porphyrinato)(CO)]；Ru(II)(CO)(4-MeOTPP)；[Ru(4-MeO-TPP)(CO)]
• CAS: 75888-63-0
• 化学式: C₄₉H₃₆N₄O₅Ru
• 分子量: 861.919
• InChiKey: FAPRKBAYJSLKKX-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tetra(p-methoxyphenyl)porphyrinato)Ru(CO) 在 四氯化碳 作用下， 以86%的产率得到dichloro(5,10,15,20-tetra(4-methoxyphenyl)porphyrinato)ruthenium(IV)
  参考文献：
  名称：

  反二氧杂卟啉（VI）卟啉的生成：一种光化学方法

  摘要：

  摘要反式二氧杂卟啉（VI）卟啉配合物已被开发为含血红素的酶的最佳表征模型系统之一。传统上，取决于卟啉配体，可以通过在不同条件下用过氧酸和其他末端氧化剂氧化钌（II）前体来制备这类化合物。在这项工作中，通过扩展已知的光诱导配体裂解反应，已经开发出了一种新型的反式-二氧杂钌（VI）卟啉的光化学世代。在四氯化碳中回流钌（II）羰基卟啉[Ru II（Por）（CO）]，得到二氯钌（IV）络合物[Ru IV（Por）Cl 2]。将[Ru IV（Por）Cl 2]中的抗衡离子与Ag（ClO 3）或Ag（BrO 3）轻松交换，得到相应的二氯酸盐[Ru IV（Por）（ClO 3）2]或二溴酸盐[Ru IV（Por ）（BrO 3）2]盐。光不稳定的卟啉-钌（IV）二氯酸盐或二溴酸盐的可见光光解导致轴向配体中两个O-Cl或O-Br键的均相裂解，从而生成反式-二氧杂钌（IV）物种[Ru VI（ （Por）O

  DOI：

  10.1016/j.ica.2011.06.002
• 作为产物：
  描述：

  十二羰基三钌 、 5,10,15,20-meso-tetra(p-methoxyphenyl) porphyrin 以 甲苯 为溶剂， 以50-70的产率得到(tetra(p-methoxyphenyl)porphyrinato)Ru(CO)
  参考文献：
  名称：

  含键合PF 3轴向配体的钌卟啉的合成与电化学表征

  摘要：

  已经实现了包含结合的PF 3轴向配体的金属卟啉的首次合成和电化学。所研究的化合物为[Ru（por）（PF 3）]，其中por是5,10,15,20-四苯基-，-四（对-溴苯基）-，-四（对甲氧基苯基）-，2的二价阴离子。，7,12,17-四乙基-3,8,13,18-四甲基-或2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-卟啉。研究了每种[Ru（por）（PF 3）]种类的光谱和电化学性质，并将所得数据与具有相同卟啉环的[Ru（por）（CO）]进行了比较。羰基和PF 3之间存在许多相似之处在二氯甲烷中的衍生物，但在其他非水溶液中可以观察到主要差异。每种配合物的第一次还原在四氢呋喃（thf）中是可逆的，并导致卟啉π阴离子自由基，而不是通过UV / VIS光谱电化学鉴定出的钌（I）物种。每个被研究的络合物在二氯甲烷中也经历了两个可逆的氧化反应，第一个反应导致卟啉π阳离子自由基。[Ru（por）（PF

  DOI：

  10.1039/dt9930001167

文献信息

• Redox properties of metalloporphyrin excited states, lifetimes, and related properties of a series of para-substituted tetraphenylporphine carbonyl complexes of ruthenium(II)
  作者：D. P. Rillema、J. K. Nagle、L. F. Barringer、T. J. Meyer

  DOI：10.1021/ja00391a013

  日期：1981.1

  Excited-state and redox properties of Ru(p-XTPP)(CO), X = MeO, Me, H, F, Cl, H and Br, have been defined. Emission bands were centered at 730 ± 3 nm and excited-state lifetimes were in the range of 30 ± 10 μ$. Two one-electron oxidations in CH2C12 ranged from 0.74 to 0.86 V for the first step and from 1.18 to 1.27 V for the second one. A one-electron reduction process in (CH3)2SO ranged from -1.35

  Ru(p-XTPP)(CO)、X = MeO、Me、H、F、Cl、H 和 Br 的激发态和氧化还原特性已被定义。发射带以 730 ± 3 nm 为中心，激发态寿命在 30 ± 10 μ$ 范围内。CH2C12 中的两个单电子氧化第一步的电压范围为 0.74 至 0.86 V，第二步的电压范围为 1.18 至 1.27 V。(CH3)2SO 中的单电子还原过程范围从 -1.35 到 -1.24 V。激发态寿命和氧化还原电位表现出对哈米特函数的弱依赖。一般来说，氧化还原电位随着取代基吸电子能力的增加而增加，而激发态寿命则减少。第一个氧化步骤 (0.74-0.86 V) 和还原步骤分别指定为卟啉环去除电子或接受电子。第二次氧化被指定为从钌 (II) 中心去除一个电子。激发态显示为卟啉环的 (*) 状态，并表现出涉及氧化和还原猝灭的光氧化还原行为。氧化还原产物分离发生在闪光光解猝灭实验中，逆反应以
• Spectral, Structural, and Electrochemical Properties of Ruthenium Porphyrin Diaryl and Aryl(alkoxycarbonyl) Carbene Complexes: Influence of Carbene Substituents, Porphyrin Substituents, andtrans-Axial Ligands
  作者：Yan Li、Jie-Sheng Huang、Guo-Bao Xu、Nianyong Zhu、Zhong-Yuan Zhou、Chi-Ming Che、Kwok-Yin Wong

  DOI：10.1002/chem.200305758

  日期：2004.7.19

  carbene complexes, including [Ru(tpfpp)(CR(1)R(2))] (CR(1)R(2) = C(p-C(6)H(4)Cl)(2) 1 b, C(p-C(6)H(4)Me)(2) 1 c, C(p-C(6)H(4)OMe)(2) 1 d, C(CO(2)Me)(2) 1 e, C(p-C(6)H(4)NO(2))CO(2)Me 1 f, C(p-C(6)H(4)OMe)CO(2)Me 1 g, C(CH==CHPh)CO(2)CH(2)(CH==CH)(2)CH(3) 1 h), [Ru(por)(CPh(2))] (por=tdcpp 2 a, 4-Br-tpp 2 b, 4-Cl-tpp 2 c, 4-F-tpp 2 d, tpp 2 e, ttp 2 f, 4-MeO-tpp 2 g, tmp 2 h, 3,4,5-MeO-tpp 2 i), [Ru

  [Os（tpfpp）（CO）]与N（2）CPh（2）在二氯甲烷中的相似反应，然后用MeIm处理，得到[Os（tpfpp）（CPh（2））（MeIm）]（3 d-Os ）。所有这些配合物的特征在于（1）1 H NMR，（13）C NMR，UV / Vis光谱，质谱和元素分析。对1 d，2 a，i，3 a，b，d，e，4 ac和3 d-O的X射线晶体结构测定表明，Ru == C距离为1.806（3）-1.876（3）A和Os == C距离为1.902（3）A。固态1 d的结构具有独特的“桥联”卡宾配体，可形成一维配位聚合物。1 ac，g，2 ad，gk，3 bd，4 a，b和3 d-Os的循环伏安图显示E（1/2）值在0.06-0.65 V（vs CP）范围内的可逆氧化对（2）Fe（+ / 0））归因于以金属为中心的氧化。通过比较卟啉大环中的吡咯质子的化学位移（（1）H NMR）和M == C
• A mechanistic investigation of the ruthenium porphyrin catalysed aziridination of olefins by aryl azides
  作者：P. Zardi、A. Pozzoli、F. Ferretti、G. Manca、C. Mealli、E. Gallo

  DOI：10.1039/c5dt00951k

  日期：——

  A mechanism for the aziridination of olefins by aryl azides (ArN3), promoted by ruthenium(II) porphyrin complexes, is proposed on the basis of kinetic and theoretical studies. All the recorded data support the involvement of a mono-imido ruthenium complex as the active intermediate in the transfer of the nitrene moiety “ArN” to the olefin. The selectivity of the aziridination vs. the uncatalysed triazoline

  在动力学和理论研究的基础上，提出了钌（II）卟啉配合物促进芳基叠氮化物（ArN 3）进行烯烃叠氮的机理。所有记录的数据都支持单亚氨基钌配合物作为活性中间体参与腈部分“ ArN”向烯烃的转移。可以通过微调卟啉配体的电子特征和烯烃/叠氮化物的催化比来提高叠氮化与非催化三唑啉形成的选择性。DFT研究强调了中间钌单亚胺基配合物的三重态基态的重要性，以使叠氮化过程得以发展。
• Origin of the Deactivation in Styrene Aziridination by Aryl Azides, Catalyzed by Ruthenium Porphyrin Complexes. Structural Characterization of a Δ²-1,2,3-Triazoline Ru^II(TPP)CO Complex
  作者：Simone Fantauzzi、Emma Gallo、Alessandro Caselli、Fabio Ragaini、Piero Macchi、Nicola Casati、Sergio Cenini

  DOI：10.1021/om050244y

  日期：2005.9.1

  The reaction of Ru(TPP)CO (TPP = dianion of tetraphenylporphyrin) with 1-(p-nitrophenyl)-5-methyl-5-phenyl- 1,2,3-triazoline yielded a Delta(2)-1,2,3-triazoline ruthenium(II) porphyrin complex, which is responsible for the catalyst deactivation in the aziridination reaction of (x-methylstyrene by p-nitrophenyl azide.
• One-Pot Synthesis of Metal Primary Phosphine Complexes from OPCl₂R or PCl₂R. Isolation and Characterization of Primary Alkylphosphine Complexes of a Metalloporphyrin
  作者：Jie-Sheng Huang、Guang-Ao Yu、Jin Xie、Nianyong Zhu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ic060553w

  日期：2006.7.1

  Treatment of [Ru-II(Por)(CO)] [Por) porphyrinato(2-)] and O= PCI2R [R = Ad ( adamantyl), Bu-t, Bu-sec] or PCI(2)Mes (Mes = mesityl) with LiAIH(4) afforded primary alkyl- and arylphosphine complexes [Ru-II(Por)(PH2R)(2)], which have been isolated in pure form and characterized by H-1 NMR, P-31 NMR, IR, and UV-vis spectroscopy and mass spectrometry. The structures of [Ru-II(TTP)(PH(2)Ad)(2)] and [Ru-II(F-20-TPP)(PH(2)Mes)(2)] were determined by X-ray crystallography.