trans-[Pd(F)(4-C5NF4)(PCy3)2] | 823790-00-7

• 英文名称: trans-[Pd(F)(4-C5NF4)(PCy3)2]
• 英文别名: trans-[Pd(F)(4-C₅NF₄)(PCy₃)₂]；trans-[PdF(4-tetrafluoropyridyl)(PCy3)2]；trans-[PdF(4-C5NF4)(PCy3)2]
• CAS: 823790-00-7
• 化学式: C₄₁H₆₆F₅NP₂Pd
• 分子量: 836.341
• InChiKey: ZQKNXLVTQFABOD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氟苯酚 、 trans-[Pd(F)(4-C5NF4)(PCy3)2] 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  The Contrasting Character of Early and Late Transition Metal Fluorides as Hydrogen Bond Acceptors

  摘要：

  The association constants and enthalpies for the binding of hydrogen bond donors to group 10 transition metal complexes featuring a single fluoride ligand (trans-[Ni(F)(2-C5NF4)(PR3)(2)], R = Et la, Cy lb, trans-[Pd(F) (4-C5NF4) (PCy3)(2)](2), trans-[Pt(F){2-C5NF2H(CF3)}-(PCy3)(2)] 3 and of group 4 difluorides (Cp2MF2, M = Ti 4a, Zr 5a, Hf 6a; Cp*2MF2, M = Ti 4b, Zr 5b, Hf 6b) are reported. These measurements allow placement of these fluoride ligands on the scales of organic H-bond acceptor strength. The H-bond acceptor capability beta (Hunter scale) for the group 10 metal fluorides is far greater (la 12.1, lb 9.7, 2 11.6, 3 11.0) than that for group 4 metal fluorides (4a 5.8, Sa 4.7, 6a 4.7, 4b 6.9, Sb 5.6, 6b 5.4), demonstrating that the group 10 fluorides are comparable to the strongest organic H-bond acceptors, such as Me3NO, whereas group 4 fluorides fall in the same range as N-bases aniline through pyridine. Additionally, the measurement of the binding enthalpy of 4-fluorophenol to la in carbon tetrachloride (-23.5 +/- 0.3 kJ mol(-1)) interlocks our study with Laurence's scale of H-bond basicity of organic molecules. The much greater polarity of group 10 metal fluorides than that of the group 4 metal fluorides is consistent with the importance of p pi-d pi- bonding in the latter. The polarity of the group 10 metal fluorides indicates their potential as building blocks for hydrogen-bonded assemblies. The synthesis of trans-[Ni(F){2-C5NF3(NH2)}(PEt3)(2)], which exhibits an extended chain structure assembled by hydrogen bonds between the amine and metal-fluoride groups, confirms this hypothesis.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b07509
• 作为产物：
  描述：

  五氟吡啶 、 双(三环己基膦)钯 以 甲苯 为溶剂， 以30%的产率得到trans-[Pd(F)(4-C5NF4)(PCy3)2]
  参考文献：
  名称：

  氟吡啶在钯和铂上的反应性不同：钯的CF氧化加成，铂的PC和CF活化†

  摘要：

  钯（0）和铂（0）的发散行为在[M（PR 3）2 ]（M = Pd或Pt; R = Cy或iPr）朝向五氟吡啶和2,3,5,6-四氟吡啶。钯配合物与五氟吡啶在100°C下反应，生成反式-[Pd（F）（4-C 5 NF 4）（PR 3）2 ]的氟化物配合物。它们不与2,3,5,6-四氟吡啶反应。在室温下，铂（0）配合物[Pt（PR 3）2 ]与五氟吡啶在THF中的反应生成反式[[Pt（R）（4-C 5 NF 4）（PR 3）（PFR 2）]配合物，而[Pt（PCy 3）2]与2,3,5,6-四氟吡啶一起导致CH活化，形成顺式-[Pt（H）（4-C 5 NF 4）（PCy 3）2 ]；该配合物可通过光解转化为反式异构体。与c是-hydride也[PT（PCY的反应过程中形成3）2 ]使用C 5 NF 5于己烷中。这些反应也与先前对相同底物对{Ni（PEt 3）2 }的反应性的研究形成对比，后者产生了[Ni（F）（2-C

  DOI：

  10.1021/om049448p

文献信息

• Isolation and reactivity of palladium hydrido complexes: intermediates in the hydrodefluorination of pentafluoropyridine
  作者：David Breyer、Thomas Braun、Anna Penner

  DOI：10.1039/c0dt00086h

  日期：——

  The hydrido complexes trans-[Pd(H)(4-C5NF4)(PiPr3)2] (3) and trans-[Pd(H)(4-C5NF4)(PCy3)2] (5) can be prepared by reaction of trans-[Pd(F)(4-C5NF4)(PiPr3)2] (2) or trans-[Pd(F)(4-C5NF4)(PCy3)2] (4) with HBpin (HBpin = 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane, pinacolborane). The iodo and triflato complexes trans-[Pd(I)(4-C5NF4)(PiPr3)2] (7) and trans-[Pd(OTf)(4-C5NF4)(PiPr3)2] (9) are generated on treatment

  氢化物反式-[Pd（H）（4-C 5 NF 4）（P i Pr 3）2 ]（3）和反式-[Pd（H）（4-C 5 NF 4）（PCy 3）2 ]（5）可通过反式-[Pd（F）（4-C 5 NF 4）（P i Pr 3）2 ]（2）或反式-[Pd（F）（4-C 5 NF ）反应制备4）（PCy 3）2 ]（4）与HBpin（HBpin =4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷，频哪醇硼烷）。碘酒和Triflato配合物的反式- [钯（I）（4-C 5 NF 4）（P我镨3）2 ]（7）和反式- [钯（OTF）（4-C 5 NF 4）（P我镨3）2 ]（9）是在治疗的复杂产生3与I 或者 三氟甲磺酸乙酯 （OT）， 分别。治疗3的Ph 3 CPF 6中机械化结果形成反式-[Pd（4-C 5 NF 4）（NCMe）（P i Pr 3）2 ] PF 6（6a）。加热3至60°C可消除还原产物2