[(TAML)₂Fe₂^IV(μ-O)]^2- | 848680-12-6

• 英文名称: [(TAML)₂Fe₂^IV(μ-O)]^2-
• 英文别名: [(Fe(IV)(7,7,10,10,13,13-hexamethyl-5,7,8,12,13,15-hexahydro-5,8,12,15-tetraazabenzocyclotridecen-6,9,11,14-tetraone(4-)))2O](2-)；[Fe(IV)(7,7,10,10,13,13-hexamethyl-5,7,8,12,13,15-hexahydro-5,8,12,15-tetraazabenzocyclotridecene-6,9,11,14-tetraone)]2O(2-)；[Fe(IV)B*]2O(2-)
• CAS: 848680-12-6
• 化学式: C₃₈H₄₄Fe₂N₈O₉
• 分子量: 868.51
• InChiKey: CYQUPOZHFYQNKS-UHFFFAOYSA-F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(TAML)₂Fe₂^IV(μ-O)]^2- 在 m-chloroperbenzoic acid 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 [(TAML)Fe^V(O)]^-
  参考文献：
  名称：

  关于单核铁（V）氧配合物的反应性

  摘要：

  基于四酰氨基铁大环配体 (TAML) 的催化剂 [Fe{C(6)H(4)-1,2-(NCOCMe(2)NCO)(2)CR(2)}(OH(2))]PPh( 4) [1; R = Me (a), Et (b)] 在 -40 °C 下在含有微量水的乙腈中被间氯过苯甲酸氧化，分两步形成 Fe(V)oxo 络合物 (2a,b)。这些经过独特验证的 Fe(V)(O) 物种与 Fe(III) 起始材料 1a、b 相称，以产生 μ-氧代-(Fe(IV))(2) 二聚体。1a-2a 的比例更快，1b-2b 的比例比硫化物 (p-XC(6)H(4)SMe) 的 2a,b 氧化为亚砜慢，突出了对动力学的显着空间控制。硫化物氧化遵循富电子底物 (X = Me, H) 的 [p-XC(6)H(4)SMe] 中的饱和动力学，但在缺电子底物 (X = Cl, CN) 时变为线性动力学，如下所示硫化物对铁的亲和力降低。随着硫化物的碱性降低，2b

  DOI：

  10.1021/ja208007w
• 作为产物：
  描述：

  [(TAML)Fe^V(O)]^- 在 diacetylferrocene 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [(TAML)₂Fe₂^IV(μ-O)]^2-
  参考文献：
  名称：

  (TAML) 水溶液中的 FeIV O 络合物：合成和光谱和计算表征。

  摘要：

  最近，我们报道了 S = (1)/ 2 配合物 [Fe (V)(O)B*] (-) 的表征，其中 B* 属于四酰胺基大环配体 (TAML) 家族，其铁配合物可激活过氧化物用于环保应用。相应的单电子还原物质 [Fe (IV)(O)B*] (2-) (2) 现在已通过 [Fe (III) 的氧化在 pH > 12 的水溶液中以 >95% 的产率制备)(H 2O)B*] (-) (1)，与叔丁基过氧化氢。在室温下，单体物质 2 与二聚物质 [B*Fe (IV)-O-Fe (IV)B*] (2-) (3) 处于可逆的 pH 依赖性平衡，其中 ap K a 接近10. 在零场中，穆斯堡尔谱 2 呈现出四极双峰，Delta EQ = 3.95(3) mm/s 和 delta = -0.19(2) mm/s，参数与 S = 1 Fe (IV) 状态一致. 对应用磁场的研究产生了零场分裂参数 D = 24(3)

  DOI：

  10.1021/ic7022902

文献信息

• Activation Parameters as Mechanistic Probes in the TAML Iron(V)-Oxo Oxidations of Hydrocarbons
  作者：Soumen Kundu、Jasper Van Kirk Thompson、Longzhu Q. Shen、Matthew R. Mills、Emile L. Bominaar、Alexander D. Ryabov、Terrence J. Collins

  DOI：10.1002/chem.201405024

  日期：2015.1.19

  the ΔH≠ vs. DCH correlation lies markedly off a common straight line of best fit for all other hydrocarbons, suggesting it proceeds via an alternate mechanism than the rate‐limiting CH bond homolysis promoted by 2. Contribution from an electron‐transfer pathway may be substantial for 9,10‐dihydroanthracene. Low‐temperature kinetic measurements with ethylbenzene and [D10]ethylbenzene reveal a kinetic

  介绍了铁（V）-氧代TAML络合物对9,10-二氢蒽，枯烯，乙苯，[D 10 ]乙苯，环辛烷和环己烷的氧化的低温研究结果（2 ;见图1）。包括产品识别以及确定233-243 K范围内的二阶速率常数k 2和激活参数（ΔH ≠和ΔS ≠）。统计学标准化ķ 2个值（日志 ķ 2 '）与C线性相关 H键离解能d Ç  ħ，但ΔH ≠不。点为9,10-二氢为Δ ħ ≠与d Ç  ħ相关在于显着地关闭所有其它烃共同的直线的最佳拟合，这表明它比经由限速℃的替代机制进行 ħ键均质促进2。电子转移途径对9,10-二氢蒽的贡献可能很大。乙苯和[D 10的低温动力学测量]乙苯显示出26的动力学同位素效应，表明有隧穿现象。尽管它是TAML活化剂在较低温度下反应性的重要特征，但在0°C或更高温度下，隧道效应会大大降低。二铁（IV）μ-氧代二聚体通常是涉及2的反应介质的常见成分，也会氧化9,10-二氢蒽，尽管它的反应性比2低3个数量级。
• Electrochemical C–H oxygenation and alcohol dehydrogenation involving Fe-oxo species using water as the oxygen source
  作者：Amit Das、Jordan E. Nutting、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1039/c9sc02609f

  日期：——

  a (TAML)Fe-oxo species (TAML = tetraamido macrocyclic ligand) via electrochemical proton-coupled oxidation of the corresponding (TAML)FeIII–OH2 complex. Cyclic voltammetry (CV) and spectroelectrochemical studies are used to elucidate the relevant (TAML)Fe redox processes and determine the predominant (TAML)Fe species present in solution during bulk electrolysis. Evidence for iron(IV) and iron(V) species

  高价铁-氧配合物是C-H官能化反应的关键中间体。在此，我们报告了通过电化学质子耦合氧化相应的 (TAML)Fe III –OH 2络合物生成了 (TAML)Fe-oxo 物质（TAML = 四酰胺大环配体）。循环伏安法 (CV) 和光谱电化学研究用于阐明相关 (TAML)Fe 氧化还原过程，并确定本体电解过程中溶液中存在的主要 (TAML)Fe 物种。提出了铁（ IV）和铁（V ）物种的证据，这些物种用于苄基C-H键的电化学氧化和醇脱氢为酮。
• Intermetal oxygen atom transfer from an Fe^VO complex to a Mn^III complex: an experimental and theoretical approach
  作者：Seungwoo Hong、Soo Jeong Jang、Kyung-Bin Cho、Wonwoo Nam

  DOI：10.1039/c6cc07152j

  日期：——

  Oxygen atom transfer (OAT) reaction between an FeVO complex and a MnIII complex resulted in the eventual formation of their corresponding FeIII and MnVO complexes. The reaction proceeded via an...

  Fe V O络合物和Mn III络合物之间的氧原子转移（OAT）反应导致最终形成了相应的Fe III和Mn V O络合物。反应通过...进行。