[(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)Pt(C6H3(m,m-CF3)2)Cl] | 1215409-99-6

• 英文名称: [(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)Pt(C6H3(m,m-CF3)2)Cl]
• CAS: 1215409-99-6
• 化学式: C₃₄H₂₇ClF₆P₂Pt
• 分子量: 842.059
• InChiKey: SZNZVZQOIRTXDI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)Pt(C6H3(m,m-CF3)2)Cl] 、 水 、 silver trifluoromethanesulfonate 以 CH₂Cl₂ 、 H₂O 、 acetone 为溶剂， 以78.4%的产率得到[(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)Pt(C6H3(m,m-CF3)2)(H2O)](OTf)
  参考文献：
  名称：

  高活性和选择性铂（II）催化的烯丙基苯异构化：通过异常的中间体直接有效地获得（E）-茴香脑和其他香料

  摘要：

  在温和的实验条件下，带有螯合二膦和烷基或更好的芳基部分的Pt II配合物可以有效地催化末端烯烃的异构化反应。特别地，二膦，例如dppb，其特征在于大的咬合角以及与Pt配位的五氟苯基残基，使得能够在50℃下于数小时内在作为溶剂的CHCl 3中将试剂定量转化为内部烯烃。对烯丙基苯的E / Z选择性可高达98：2，并且该催化体系可有效地用于制备E由取代的烯丙基苯衍生物异构化而得的香料。由于随后的催化步骤，选择性增加，在反应过程中，其中Z烯烃与Pt配位并转化为E异构体。对该催化剂的NMR研究表明，形成了有害的Pt···H中间物种，该中间物种是通过将底物插入Pt-芳基键中并随后消除β-氢化物而形成的。通过以大的咬合角为特征的二膦所赋予的空间位阻，促进了这种有害物质的形成。动力学研究和DFT对可能的有害中间体的计算揭示了它们的结构，并能提出可能的催化机理。

  DOI：

  10.1021/om100033a
• 作为产物：
  描述：

  Pt(C6H3(CF3)2-3,5)2(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) 、 乙酰氯 以 CH₂Cl₂ 为溶剂， 以66.6%的产率得到[(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)Pt(C6H3(m,m-CF3)2)Cl]
  参考文献：
  名称：

  高活性和选择性铂（II）催化的烯丙基苯异构化：通过异常的中间体直接有效地获得（E）-茴香脑和其他香料

  摘要：

  在温和的实验条件下，带有螯合二膦和烷基或更好的芳基部分的Pt II配合物可以有效地催化末端烯烃的异构化反应。特别地，二膦，例如dppb，其特征在于大的咬合角以及与Pt配位的五氟苯基残基，使得能够在50℃下于数小时内在作为溶剂的CHCl 3中将试剂定量转化为内部烯烃。对烯丙基苯的E / Z选择性可高达98：2，并且该催化体系可有效地用于制备E由取代的烯丙基苯衍生物异构化而得的香料。由于随后的催化步骤，选择性增加，在反应过程中，其中Z烯烃与Pt配位并转化为E异构体。对该催化剂的NMR研究表明，形成了有害的Pt···H中间物种，该中间物种是通过将底物插入Pt-芳基键中并随后消除β-氢化物而形成的。通过以大的咬合角为特征的二膦所赋予的空间位阻，促进了这种有害物质的形成。动力学研究和DFT对可能的有害中间体的计算揭示了它们的结构，并能提出可能的催化机理。

  DOI：

  10.1021/om100033a