trichloro[η5-cyclopentadienylbis(chlorodimethylsilyl)]titanium | 823809-52-5

• 英文名称: trichloro[η5-cyclopentadienylbis(chlorodimethylsilyl)]titanium
• 英文别名: bis(chlorodimethylsilyl)cyclopentadienyl titanium(IV)；[Ti{η⁵-C₅H₃-1,3-(SiMe₂Cl)₂}Cl₃]
• CAS: 823809-52-5
• 化学式: C₉H₁₅Cl₅Si₂Ti
• 分子量: 404.534
• InChiKey: VOGMDVDLSLMXLW-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trichloro[η5-cyclopentadienylbis(chlorodimethylsilyl)]titanium 在 air 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 [(titanium(III))Cl2(C5H3(SiMe2)2(carbonato))]2
  参考文献：
  名称：

  由双（氯二甲基甲硅烷基）环戊二烯基钛化合物辅助的二氧化碳活化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200500716
• 作为产物：
  描述：

  lithium cyclopentadienyl((dimethylsilyl)tert-butylamine) 、 四氯化钛 以 甲苯 为溶剂， 以60%的产率得到trichloro[η5-cyclopentadienylbis(chlorodimethylsilyl)]titanium
  参考文献：
  名称：

  与[η5-环戊二烯基二(甲硅烷基氨基)]配体的氯钛和锆配合物的相关研究

  摘要：

  三氯配合物 [M{η5-C5H3[SiMe2(NHtBu)]2}Cl3] [M = Zr (2), Ti (3)] 通过相应的氯化物 MCl4 与锂盐 LiC5H3[SiMe2(NHtBu) 反应合成)]2 (1)。配合物 2 和 3 与 2 当量反应。TiCl4 在甲苯中在 110°C 下生成二（氯甲硅烷基）衍生物 [M{η5-C5H3(SiMe2Cl)2}Cl3] [M = Ti (5), Zr (8)]。[Ti{η5-C5H3[SiMe2(NHtBu)](SiMe2Cl)}Cl3] (4) 的中间体形成已通过 NMR 光谱证实。在过量 NEt3 存在下，1 与 TiCl4（2 当量）在甲苯中于 110 °C 反应生成氯甲硅烷基复合物 [Ti{η5-C5H3(SiMe2Cl)(SiMe2-η1-NtBu)}Cl2] (7 ) 通过中间形成氨基甲硅烷基衍生物 [Ti{η5-C5H3[SiMe2(NHtBu)]

  DOI：

  10.1002/ejic.200400083

文献信息

• Nondissociative Mechanism for the Inversion of the Configuration in Cyclopentadienyl Di(aryloxo)titanium Complexes: An Entropy Discussion
  作者：Addis Londaitsbehere、Milagros Herrera、Antonio Salgado、Marta E. G. Mosquera、Tomás Cuenca、Jesús Cano

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00511

  日期：2017.10.23

  Titanium complexes with two dioxo bridges between the Cp and the metal can be synthesized by the reaction of [Tiη5-C5H3-1,3-(SiMe2Cl)2}Cl3] with different diols. Some of these complexes present a dynamic inversion process affording two diastereomers, A and B, which have been studied by X-ray diffraction and NMR techniques. The X-ray diffraction studies of [Tiη5-C5H3-1,3-[SiMe2(κ1-1,2-O2C6H4)]2}X]

  与Cp和金属之间的两个电桥二氧钛络合物可通过的反应来合成〔钛η 5 -C 5 H ^ 3 -1,3-（森达2 Cl）的2 }氯3 ]用不同的二醇。这些配合物中的某些呈现出动态反转过程，提供了两个非对映异构体A和B，已通过X射线衍射和NMR技术对其进行了研究。的钛[Ti η的X射线衍射研究5 -C 5 H ^ 3 -1,3- [森达2（κ 1 -1,2-O- 2 ç 6 ħ 4）] 2} X] X = Cl（2A），Me（4A）和Bn（5）配合物允许分配其绝对构型，并且差向异构化机理得到了实验证据的支持。此外，平均的活化能（Δ ħ ⧧，Δ ģ ⧧）和熵（Δ小号⧧）两者的正向和反向反应从NMR EXSY实验的Eyring-波拉尼方程式计算 这些与实验证据一致。