摘要:
用 Ph2PCCMe 取代 [Pt(δ-2-C2H4)(dcpe)]中的乙烯,可得到单质δ-2-炔基磷络合物 [Pt(δ-2-Ph2PCCMe)(dcpe)](5)。在苯中,5 与一当量的 HCl 反应,通过质子与带有甲基的炔碳原子的区域特异性加成,生成四配位δ-1-乙烯基铂(II)络合物[PtCl{C(CHMe)PPh2}(dcpe)](6)。在二氯甲烷中,氯离子从 6 中发生可逆解离,可以观察到含有三元亚甲基磷铂环片段的阳离子 [Pt{C(CHMe)PPh2-δP,C1}(dcpe)]+(6â²)。用碘甲烷处理络合物 5 会生成鏻盐 [Pt{δ-2-C(CH2)CHPPh2Me}(dcpe)]+Iâ,即 [8]I,其中的炔膦已重新排列为相应的烯烃。在硫或空气存在下,炔膦络合物 5 在磷处被完全氧化,得到相应的硫化物或氧化物 [Pt(δ-2-Ph2P(X)CCMe)(dcpe)](X = S (9),O (10))。络合物 5、6、8、9 和 10 已通过单晶 X 射线衍射分析确定了结构特征。