[Rh(nbd)2][B(3,5-(CF3)2C6H3)4] | 666826-18-2

• 英文名称: [Rh(nbd)2][B(3,5-(CF3)2C6H3)4]
• 英文别名: [Rh(nbd)₂][B(3,5-(CF₃)₂C₆H₃)₄]；[Rh(norbornadiene)₂][B(3,5-(CF₃)₂C₆H₃)₄]；[Rh(NBD)₂][BAr^F₄]；[Rh(nbd)2][B(C6H3-(CF3)2-3,5)4]；[Rh(2,5-norbornadiene)]([3,5-(CF3)2C6H3]4B)；[Rh(norbornadiene)2][B(C6H3-3,5-(CF3)2)4]；[Rh(nbd)2]([3,5-(CF3)2C6H3]4B)
• CAS: 666826-18-2
• 化学式: C₁₄H₁₆Rh*C₃₂H₁₂BF₂₄
• 分子量: 1150.41
• InChiKey: IZWZYNLTYRHAPC-ZGWVESOUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(nbd)2][B(3,5-(CF3)2C6H3)4] 、 (2S,4S)-(-)-2,4-双(二苯基磷)戊烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以78%的产率得到[Rh(DPPB)(nbd)][B(3,5-(CF₃)₂C₆H₃)₄]
  参考文献：
  名称：

  膦空间和电子分布对 Rh 促进的膦-硼烷脱氢偶联的影响

  摘要：

  二级和一级膦-硼烷 H 3 B·PR 2 H [R = 3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 ; p -(CF 3 )C 6 H 4；p -(OMe)C 6 H 4；金刚烷基、Ad]和H 3 B·PCyH 2形成金属结合的线性二硼膦H 3 B·PR 2 BH 2 ·PR 2 H和H 3 B·PRHBH 2 ·PRH 2，分别报道。[Rh(L)(η 6 -FC 6 H 5 )][BAr F 4 ] [L = Ph 2 P(CH 2 ) 3 PPh 2 , Ar F = 3,5-(CF 3 ) 2 C 6 的反应H 3 ] 与 2 当量的 H 3 B·PR 2 H 得到 [Rh(L)(H)(σ,η-PR 2 BH 3 )(η 1 -H 3 B·PR 2 H)][BAr F 4]。这些配合物经过脱氢偶联得到二硼膦配合物[Rh(L)(H)(σ,η 2 -PR 2 ·BH 2 PR 2 ·BH

  DOI：

  10.1021/ic500032f

文献信息

• η²-Alkene Complexes of [Rh(PONOP-ⁱPr)(L)]⁺ Cations (L = COD, NBD, Ethene). Intramolecular Alkene-Assisted Hydrogenation and Dihydrogen Complex [Rh(PONOP-ⁱPr)(η-H₂)]⁺
  作者：Alice Johnson、Cameron G. Royle、Claire N. Brodie、Antonio J. Martínez-Martínez、Simon B. Duckett、Andrew S. Weller

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03687

  日期：2021.9.20

  Rhodium-alkene complexes of the pincer ligand κ3-C5H3N-2,6-(OPiPr2)2 (PONOP-iPr) have been prepared and structurally characterized: [Rh(PONOP-iPr)(η2-alkene)][BArF4] [alkene = cyclooctadiene (COD), norbornadiene (NBD), ethene; ArF = 3,5-(CF3)2C6H3]. Only one of these, alkene = COD, undergoes a reaction with H2 (1 bar), to form [Rh(PONOP-iPr)(η2-COE)][BArF4] (COE = cyclooctene), while the others show

  已经制备了钳形配体 κ 3 -C 5 H 3 N-2,6-(OP i Pr 2 ) 2 (PONOP- i Pr) 的铑-烯烃配合物并进行了结构表征：[Rh(PONOP- i Pr)( η 2 -烯烃)][BAr F 4 ] [烯烃 = 环辛二烯 (COD)、降冰片二烯 (NBD)、乙烯；Ar F = 3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 ]。只有其中一个，烯烃 = COD，与 H 2 (1 BAr)发生反应，形成 [Rh(PONOP- i Pr)(η 2 -COE)][BArF 4 ] (COE = 环辛烯)，而其他的则没有显着的反应性。该 COE 复合物不进行进一步氢化。COD 和其他烯烃之间的反应性差异被认为是由于COD 复合物中分子内烯烃辅助的还原消除，其中 η 2结合的二烯可以与其额外的烯烃单元结合。乙烯配合物的 H/D 交换实验表明，从可逆形成的烷基氢化物中间体中还原消除
• Dehydropolymerization of H₃B·NMeH₂ To Form Polyaminoboranes Using [Rh(Xantphos-alkyl)] Catalysts
  作者：Gemma M. Adams、Annie L. Colebatch、Joseph T. Skornia、Alasdair I. McKay、Heather C. Johnson、Guy C. Lloyd−Jones、Stuart A. Macgregor、Nicholas A. Beattie、Andrew S. Weller

  DOI：10.1021/jacs.7b11975

  日期：2018.1.31

  cationic 6 (Mn = 9000 g mol-1, Đ = 2.9). For 6 isotopic labeling studies suggest a rate-determining NH activation, while speciation studies, coupled with DFT calculations, show the formation of a dimetalloborylene [Rh(κ3-P,O,P-Xantphos-iPr)}2B]+ as the, likely dormant, end product of catalysis. A dual mechanism is proposed for dehydropolymerization in which neutral hydrides (formed by hydride transfer

  据报道，使用基于中性和阳离子 Rh(Xantphos-R)} 片段的催化剂，其中 PR2 基团选自 Et， iPr 和 tBu。最有效的系统基于 Rh(Xantphos-iPr)}，即 [Rh(κ3-P,O,P-Xantphos-iPr)(H)2(η1-H3B·NMe3)][BArF4], 6 , 和 Rh(κ3-P,O,P-Xantphos-iPr)H, 11. 虽然 H2 演化动力学表明两者都是快速催化剂 (ToF ≈ 1500 h-1)，但脱氢聚合的聚合物生长动力学表明了一个经典的链增长过程中性 11 (Mn = 28 000 g mol-1, Đ = 1.9) 促进聚合度明显高于阳离子 6 (Mn = 9000 g mol-1, Đ = 2.9)。6 项同位素标记研究表明 NH 活化速率决定性，而形态研究和 DFT 计算表明，二金属亚硼烯 [Rh(κ3-P,O,P-Xantphos-iPr)}2B]+
• Rhodium(i) complexes bearing N-donor ligands: catalytic activity towards intramolecular cyclization of alkynoic acids and ligand lability
  作者：Bradley Y.-W. Man、Mohan Bhadbhade、Barbara A. Messerle

  DOI：10.1039/c1nj20094a

  日期：——

  structures of rhodium(I) complexes bearing tris(pyrazol-1-yl)toluidine (tpt) and tris(N-methylimidazol-2-yl)methanol (tim) ligands were examined in the solid state using single crystal X-ray diffraction, and in the solution state using variable temperature NMR spectroscopy. The solid state structures of the rhodium(I) tpt and rhodium(I) tim complexes showed that the ligands are bound to the rhodium(I) centre

  铑的结构（我）络合物轴承三（吡唑-1-基）甲苯胺（TPT）和三（N-甲基咪唑-2-基）甲醇使用单晶X射线衍射以固态检查（tim）配体，并使用可变温度NMR光谱以溶液状态检查（tim）配体。铑（的固态结构我）TPT和铑（我）添配合物表明，配体结合于铑（我）中心在κ 2装订模式，而不是κ 3装订模式。在溶液状态，铑（我）络合物承载TPT配体在室温下，这是由于关于C-C键或κ之间的平衡的甲苯胺的取代基的转动经受fluxional行为2和κ 3结合模式。在低温下，铑（我）络合物轴承TPT配体通过的κ 2装订模式，与在固体状态下的结构的配位模式是一致的。络合物作为催化剂进行分子内加氢烷氧基化反应的效率4-戊酸 和 5-己酸形成相应的内酯。与带有二齿配体的配合物相比，第三种未结合的N-供体的存在降低了具有三齿配体的配合物的催化效率，这是由于在该过程中第三N-供体与底物的位阻或竞争性结合。催化循环。
• <i>Ortho</i> ‐F,F‐DPEphos: Synthesis and Coordination Chemistry in Rhodium and Gold Complexes, and Comparison with DPEphos
  作者：James J. Race、Matthew J. Webb、Timothy Morgan Boyd、Andrew S. Weller

  DOI：10.1002/ejic.202200174

  日期：2022.8.26

  ortho-substitution is highlighted by the comparison of the aurophilic interactions in Au2Cl2(o-R,R-DPEphos) and the hydrogenation product from [Rh(o-R,R-DPEhphos)(NBD)][BArF4] complexes (R=H or F). An unexpected dicationic dimer of o-H,H-DPEphos with an agostic C−H group is revealed for the latter.

  已合成邻氟取代的 DPEphos 配体：o -F , F-DPEphos。通过比较 Au 2 Cl 2 (oR,R-DPEphos) 和 [Rh( o -R,R-DPEhphos)(NBD)] [ BAr F 4 ] 配合物（R=H或F）。后者揭示了一个意想不到的o -H,H-DPEphos 的双阳离子二聚体，带有一个抑制的 C-H 基团。
• Mechanistic Insights into Molecular Crystalline Organometallic Heterogeneous Catalysis through Parahydrogen-Based Nuclear Magnetic Resonance Studies
  作者：Matthew R. Gyton、Cameron G. Royle、Simon K. Beaumont、Simon B. Duckett、Andrew S. Weller

  DOI：10.1021/jacs.2c12642

  日期：2023.2.1

  the efficiency of catalytic pairwise para-H2 transfer, speciation changes in the crystalline catalyst at the molecular level, and allows for high-quality single-scan 1H, 13C NMR gas-phase spectra for the products to be obtained, as well as 2D-measurements. Complex 1 reacts with H2 to form dimeric [Rh(L2)(H)(μ-H)]2[BArF4]2 (4), as probed using EXAFS; meanwhile, a single-crystal of 1 equilibrates NMR silent

  [Rh(L 2 )(propene)][BAr F 4 ] ( 1 , L 2 = t Bu 2 PCH 2 CH 2 P t Bu 2 ) 晶体与 H 2和丙烯的多相固气反应，1-在 25 °C 的分批条件下，通过气相核磁共振 (NMR) 光谱法探索丁烯、丙炔或 1-丁炔。由此产生的仲氢诱导极化 (PHIP) 效应的时间演变测量催化通量，从而询问催化成对对位-H 2的效率分子水平上结晶催化剂的转移、形态变化，并允许对要获得的产品进行高质量的单扫描1 H、13 C NMR 气相光谱，以及二维测量。配合物1与 H 2反应形成二聚体 [Rh(L 2 )(H)(μ-H)] 2 [BAr F 4 ] 2 ( 4 )，如使用 EXAFS 探测的那样；同时， 1的单晶平衡NMR沉默的对位-H 2及其NMR活性邻位异构体，同时转化为4，以及1和4每个都以不同的速率将对位-H 2转化为邻位-H 2 。使用1和对位-H