摘要:
在二茂铁-铝(III)卟啉-富勒烯超分子三重体(FcAlPorC 60)和二元组(AlPorC 60和FcAlPorPh)中研究了光诱导的电子转移。富勒烯单元(C 60)通过苯甲酸酯间隔基轴向键合至卟啉铝(III)上,二茂铁(Fc)通过酰胺键连接至卟啉内消旋位置的四个苯基之一戒指。配合物的吸收光谱和伏安法数据表明,Fc,AlPor和C 60实体的基态电子结构在二元组和三元组中没有受到明显干扰。时间分辨的光学和瞬态电子顺磁共振(EPR)数据显示AlPorC的光激发60 dyad可有效地使电子从卟啉的激发单重态转移到富勒烯,从而产生电荷分离态AlPor •+ -C 60 •-。荧光和瞬时EPR数据还表明,可能发生了一些从卟啉到富勒烯的能量转移。发现在室温下,在邻二氯苯中,通过瞬态吸收光谱法测得的自由基对AlPor •+ -C 60 •-的寿命为39 ns 。在200 K时,瞬态EPR实验对自由