OsH(η(2)-O2CCH3)(C=CHPh)(PiPr3)2 | 154359-91-8

• 英文名称: OsH(η(2)-O2CCH3)(C=CHPh)(PiPr3)2
• 英文别名: OsH(κ(2)-OCOCH3)(=C=CHPh)(PiPr3)2
• CAS: 154359-91-8
• 化学式: C₂₈H₅₂O₂OsP₂
• 分子量: 672.867
• InChiKey: BGZZTUXKIATRND-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氟硼酸-二乙醚络合物 、 OsH(η(2)-O2CCH3)(C=CHPh)(PiPr3)2 以 乙醚 为溶剂， 以65%的产率得到[OsH(κ(2)-OCOCH3)(CCH2Ph)(PiPr3)2]BF4
  参考文献：
  名称：

  新的二氢hydr配合物与末端炔烃的反应：金属环丙烯与金属卡宾。炔烃取代基的影响

  摘要：

  职业安全与卫生的反应2（κ 2 -OCOCH 3）{ κ 1 -OC（O）CH 3 }（P我镨3）2（1）1 / 2HBF 4 ·OET 2个通向二聚体[{OSH 2（κ 2 -OCOCH 3）（P i Pr 3）2 } 2（μ- OCOCH 3）] BF 4（2），同时与HBF 4 ·OH 2反应给出了水-衍生物[OSH 2（κ 2 -OCOCH 3）（H 2 O）（P我镨3）2 ] BF 4（3）。固态2的结构已通过X射线衍射研究确定。该结构由两个职业安全与卫生2（κ 2 -OCOCH 3）（P我镨3）2个单元通过乙酸桥相连。配合物3与苯乙炔和1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇反应生成金属环丙烯配合物（4）和（7）。固态4的结构已通过X射线衍射研究确定。最好将金属中心周围的几何形状描述为五边形双锥体，其中膦的两个磷原子占据顶部位置。赤道平面由氢化物，乙酸盐配体和金属环环丙烯的两个碳原子定

  DOI：

  10.1021/om990426q
• 作为产物：
  描述：

  OsH3(η(2)-O2CCH3)(PiPr3)2 、 苯乙炔 以 甲苯 为溶剂， 以60%的产率得到OsH(η(2)-O2CCH3)(C=CHPh)(PiPr3)2
  参考文献：
  名称：

  Esteruelas, Miguel A.; Oro, Luis A.; Ruiz, Natividad, Organometallics, 1994, vol. 13, # 4, p. 1507 - 1509

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis, Spectroscopic Characterization, and Reactivity of the Unusual Five-Coordinate Hydrido−Vinylidene Complex OsHCl(CCHPh)(P<i>i</i>Pr₃)₂:  Precursor for Dioxygen Activation
  作者：Manuel Bourgault、Amaya Castillo、Miguel A. Esteruelas、Enrique Oñate、Natividad Ruiz

  DOI：10.1021/om960525t

  日期：1997.2.1

  in the presence of air, it activates molecular oxygen to give the dioxo−styryl compound OsCl(E)-CHCHPh}(O)2(PiPr3)2 (4), which has been characterized by X-ray diffraction analysis. The geometry around of the osmium atom can be described as a distorted octahedron with the two oxygen atoms occupying two relative trans positions (O(1)−Os−O(2) = 179.5(5)°). Complex 2 also reacts with trimethylphosphite

  氢化-碳炔络合物OsHCl 2（CCH 2 Ph）（P i Pr 3）2（1）与甲醇钠以1：1的摩尔比反应，得到五配位的氢化-亚乙烯基OsHCl（C CHPh）（P i Pr 3）2（2），通过与HBF 4 ·H 2 O反应得到[OsHCl（CCH 2 Ph）（H 2 O）（P i Pr 3）2 ] BF 4（3）。得到的光谱数据为2表明在溶液中，它是两个构象平衡的混合物。在甲苯-d 8中通过1 H NMR光谱确定了平衡所涉及的热力学强度以及它们之间转化的活化参数。得到的值分别为Δ ħ °= -0.7（±0.1）千卡摩尔- 1，Δ小号°= -2.3（±0.6）CALķ - 1摩尔- 1，Δ ħ ⧧ = 11.0（±0.2）千卡摩尔- 1和Δ小号⧧ = 3.2（±0.6）CALķ - 1摩尔- 1。在室温和氩气下，配合物2在固态和溶液中都是稳定的。但是，在空气的存在下，它会激活分子氧，从而生成二氧-苯乙烯基化合物OsCl