[Ir(1,2,5,6-η-1,5-cyclooctadiene)(acetonitrile)(PMe3)]BF4 | 643033-21-0

• 英文名称: [Ir(1,2,5,6-η-1,5-cyclooctadiene)(acetonitrile)(PMe3)]BF4
• 英文别名: [Ir(1,2,5,6-η-1,5-cyclooctadiene)(NCCH3)(PMe3)]BF4；[Ir(1,2,5,6-η-C8H12)(NCMe)(PMe3)]BF4
• CAS: 643033-21-0
• 化学式: BF₄*C₁₃H₂₄IrNP
• 分子量: 504.339
• InChiKey: CMILIEQXWQWOTH-SUESZSCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸乙烯酯 、 [Ir(1,2,5,6-η-1,5-cyclooctadiene)(acetonitrile)(PMe3)]BF4 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到[Ir(1,2,5,6-η-1,5-cyclooctadiene)(κ-O-η2-vinyl acetate)(PMe3)]BF4
  参考文献：
  名称：

  第五配体促进铱（I）方平面复合物的C-H活化

  摘要：

  在乙腈、乙烯或丙烯等配体存在下，Ir(I) 络合物 [Ir(1,2,5,6-eta-C8H12)(NCMe)(PMe3)]BF4 (1) 转化为 Ir (III) 衍生物 [Ir(1-kappa-4,5,6-eta-C8H12)(NCMe)(L)(PMe3)]BF4 (L = NCMe, 2; eta2-C2H4, 3; eta2-C3H6, 4 )，分别通过一系列 CH 氧化加成和插入基本步骤。这种转变的速率取决于 L 的性质，在 NCMe 的情况下，伪一级速率常数显示出对配体浓度的依赖性，表明形成了五配位反应中间体。1 和醋酸乙烯酯之间的类似反应得到 Ir(III) 络合物 [Ir(1-kappa-4,5,6-eta-C8H12){kappa-O-eta2-OC(Me)OC2H3}(PMe3)]BF4 (7) 通过可分离的五配位 Ir(I) 化合物 [Ir(1,2,5,6-eta-C8

  DOI：

  10.1021/ja0557233
• 作为产物：
  描述：

  [IrH(SiEt3)(1,2,5,6-η-C8H12)(NCCH3)(PMe3)]BF4 以 not given 为溶剂， 生成 [Ir(1,2,5,6-η-1,5-cyclooctadiene)(acetonitrile)(PMe3)]BF4 、 [IrH2(1,2,5,6-η-C8H12)(NCCH3)(PMe3)]BF4
  参考文献：
  名称：

  环辛二烯配体在铱化学和催化中的多功能性

  摘要：

  在反应物，如乙腈，三甲基膦，二苯基乙炔和的存在时，1,5-环辛二烯铱（I）配合物[Ir（1,2,5,6-η-C 8 H ^ 12）（NCCH 3）（PME 3）] BF 4（1）已经发现，转变成含有环辛二烯或环辛二烯基配体的化合物在η 3，η 2 - ; κ，η 3 - ; κ 2，η 2 - ; 和η 3协调模式。所有这些反应都是由COD配体的分子内CH活化引起的，然后是分子间或分子内插入，还原性消除以及进一步的CH活化基本步骤。还已经观察到化合物1容易地进行二氢，氢硅烷和苯乙炔的分子间氧化加成，从而得到氢化铱（III）配合物。已经从含有κ一个单氢化物络合物的分离获得的证据，所述插入COD到这些新的配合物的IR-H键，η 2-环辛烯基配体，从甲硅烷基衍生物异构化为包含1,4-和1,3-环辛二烯配体的类似物，以及在DC产物的Ir-H和COD C-H位之间发生H / D加扰⋮CPh氧化加成。

  DOI：

  10.1021/om034218g

文献信息

• Versatile κ²,η²-<i>C</i> Ligands Assembled at Iridium via [2+2] Oxidative Cyclization
  作者：Olga Torres、Marta Martín、Eduardo Sola

  DOI：10.1021/om100390m

  日期：2010.7.26

  and η2 through the remaining C═C bond of the former cyclooctadienes. The derivative with R = Me has been subjected to different substitution reactions of its labile acetonitriles, including sequential reactions against monodentate ligands such as CO and PMe3, bidentate ligands such as 2,2′-bipy, and anions such as phenylacetylide, hydride, acetylacetonate, and cyclopentadienyl. The use of these reagents

  阳离子的Ir（I）配合物[Ir（1,2,5,6-η-C 8 H ^ 12）（NCMe）（PME 3）] BF 4已观察到通过酯取代的内炔[反应2+ 2]氧化环化，以形成iridacyclopentene衍生物：物[Ir（1-κ-5,6-η-C 8 H ^ 12 -2- ž - 2'-κ-C（CO 2 R）= C（CO 2 R） }）（NCMe）2（PMe 3）] BF 4（R = Me，t Bu）。这些化合物含有FAC -tridentate配体坐标的Ir（III）中心κ 2，通过SP 3和SP 2碳，并且η2通过前环辛二烯的其余C═C键形成。R = Me的衍生物已对其不稳定的乙腈进行了不同的取代反应，包括针对单齿配体（如CO和PMe 3），双齿配体（如2,2'-bipy）和阴离子（如苯乙炔基，氢化物）的顺序反应。乙酰丙酮酸酯和环戊二烯基。使用这些试剂，单独或组合的，已经导致成含有各种配