[1-PIEt2-2-Me-1,2-closo-C2B10H10]I | 1021444-63-2

• 英文名称: [1-PIEt2-2-Me-1,2-closo-C2B10H10]I
• CAS: 1021444-63-2
• 化学式: C₇H₂₃B₁₀IP*I
• 分子量: 500.152
• InChiKey: LIRAKNDWTWQPQO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-diethylphosphino-2-methyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) 、 碘 以 氯仿 为溶剂， 生成 [1-PIEt2-2-Me-1,2-closo-C2B10H10]I
  参考文献：
  名称：

  Influence of the solvent and R groups on the structure of (carboranyl)R2PI2 compounds in solution. Crystal structure of the first iodophosphonium salt incorporating the anion [7,8-nido-C2B9H10]−

  摘要：

  R组（R = iPr, Ph, Et）以及溶剂对羧基氢化膦类化合物[(carboranyl)iPr2P, (carboranyl)Ph2P 和 (carboranyl)Et2P]与 I2 以 1:1 比例形成的加合物在溶液中的分子几何形状的影响，已通过 31P{1H} 和 11B{1H} NMR 光谱法进行了详细研究。更具电子接受能力的 Ph 取代基使得 (carboranyl)Ph2P 的亲核性降低，从而在溶液中稳定了包裹 I2 的中性双羧基氢化膦-二碘加合物，例如 (carboranyl)Ph2P⁻I–I⁻PPh2(carboranyl)，生成 P⁻I–I⁻P 结构。即使在极性溶剂（如乙醇）中，这一结构依然保持。预计这些羧基氢化膦的碱性顺序为： (carboranyl)iPr2P > (carboranyl)Et2P > (carboranyl)Ph2P。因此，相较于 (carboranyl)Ph2P，(carboranyl)Et2P 较高的碱性促进了电子密度向 I2 σ* 的转移，生成离子物种 [(carboranyl)Et2PI]+I⁻，即使在低极性溶剂如 CH2Cl2 和甲苯中，也不会导致簇的降解。然而，在乙醇中，通过去除一个硼原子，形成阴离子 [7,8-nido-C2B9H10]⁻ 簇。(carboranyl)iPr2P 的碱性应该是最高的，优于 (carboranyl)Et2P。这在这些羧基氢化膦与 I2 在乙醇中的反应中得到了验证。而在低极性溶剂中，建议 (carboranyl)iPr2P 形成四配位的分子“辐条”电荷转移复合物 (carboranyl)iPr2P–I–I，但在乙醇溶液中形成离子物种，这些物种会在几天内去硼，比 (carboranyl)Et2P 更快，生成双性离子。这归因于 (carboranyl)iPr2P 较高的碱性。通过与 I2 在乙醇中反应获得的 [7-PIiPr2-8-Ph-7,8-nido-C2B9H10]，2c 的 X 射线晶体结构确认了双性离子的形成。这些结果证明，羧基氢化膦中 P 原子上 R 替代基性质的微小变化，加上反应发生的溶剂，会对 (carboranyl)R2P–I–I 物种在溶液中的几何形状以及其可能的后续反应性产生重大影响。

  DOI：

  10.1039/b716217k