[Cp*RuCl(κ2-P,N-(i)Pr2PCH2Py)] | 1233010-38-2

• 英文名称: [Cp*RuCl(κ2-P,N-(i)Pr2PCH2Py)]
• 英文别名: [Cp*RuCl(κ2P,N-P(i)Pr2CH2Py)]
• CAS: 1233010-38-2
• 化学式: C₂₂H₃₅ClNPRu
• 分子量: 481.023
• InChiKey: XMNKCYJUJHQBTN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Cp*RuCl(κ2-P,N-(i)Pr2PCH2Py)] 、 sodium tetrahydroborate 以 甲醇 为溶剂， 以60%的产率得到[Cp*RuH3(κ1-P-(i)Pr2PCH2Py)]
  参考文献：
  名称：

  带有半不稳定P，N配体的半三明治三氢化钌配合物的质子转移反应：实验和密度泛函理论研究† † 致敬Serafin Bernal教授，以表彰他退休后对无机化学的贡献。

  摘要：

  所述三氢化物的[Cp *期RuH 3（κ 1 -P-我镨2 PCH 2 X）] [X =吡啶（PY），图2a ; 喹啉（五重峰），图2b ]已经制备由相应的氯衍生物的[Cp *的RuCl的反应（κ 2 -P，N-我镨2 PCH 2 X）] [X = PY（1A），奎因（1B）]用NaBH 4在甲醇中的溶液。两个图2a和图2b显示出量子力学交换耦合。质子转移至2a和2b的反应已经通过实验和计算研究了使用强质子供体和弱质子供体。已经进行了密度泛函理论研究，以分析拟议物种的稳定性，氢交换和质子化途径。与弱供体（如PhCOOH，吲哚或水杨酸）在苯或甲苯中的反应导致质子供体与吡啶侧基或喹啉侧基之间形成氢键结合的加合物。但是，在极性更大的溶剂（例如二氯甲烷）中，有光谱证据表明质子转移到氢化物中可生成二氢络合物。CD 2 Cl 2中的CF 3 SO 3 H质子化逐步发生。在第一步骤中，侧吡啶或喹啉基团被质子化，得到的[Cp

  DOI：

  10.1021/ic100710d
• 作为产物：
  描述：

  chloro(pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium(II) tetramer 、 2-((diisopropylphosphino)methyl)pyridine 以 petroleum ether 为溶剂， 以90%的产率得到[Cp*RuCl(κ2-P,N-(i)Pr2PCH2Py)]
  参考文献：
  名称：

  带有半不稳定P，N配体的半三明治三氢化钌配合物的质子转移反应：实验和密度泛函理论研究† † 致敬Serafin Bernal教授，以表彰他退休后对无机化学的贡献。

  摘要：

  所述三氢化物的[Cp *期RuH 3（κ 1 -P-我镨2 PCH 2 X）] [X =吡啶（PY），图2a ; 喹啉（五重峰），图2b ]已经制备由相应的氯衍生物的[Cp *的RuCl的反应（κ 2 -P，N-我镨2 PCH 2 X）] [X = PY（1A），奎因（1B）]用NaBH 4在甲醇中的溶液。两个图2a和图2b显示出量子力学交换耦合。质子转移至2a和2b的反应已经通过实验和计算研究了使用强质子供体和弱质子供体。已经进行了密度泛函理论研究，以分析拟议物种的稳定性，氢交换和质子化途径。与弱供体（如PhCOOH，吲哚或水杨酸）在苯或甲苯中的反应导致质子供体与吡啶侧基或喹啉侧基之间形成氢键结合的加合物。但是，在极性更大的溶剂（例如二氯甲烷）中，有光谱证据表明质子转移到氢化物中可生成二氢络合物。CD 2 Cl 2中的CF 3 SO 3 H质子化逐步发生。在第一步骤中，侧吡啶或喹啉基团被质子化，得到的[Cp

  DOI：

  10.1021/ic100710d

文献信息

• Internal Alkyne Isomerization to Vinylidene versus Stable π-Alkyne: Theoretical and Experimental Study on the Divergence of Analogous Cp*Ru and TpRu Systems
  作者：Vinay K. Singh、Emilio Bustelo、Isaac de los Ríos、Ignacio Macías-Arce、M. Carmen Puerta、Pedro Valerga、Manuel Ángel Ortuño、Gregori Ujaque、Agustí Lledós

  DOI：10.1021/om200273v

  日期：2011.8.8

  The activation of internal alkynes by Cp*Ru and TpRu complexes gives respectively pi-allyne and disubstituted vinylidene as stable species, even though both systems bear identical pyridylphosphine ligands (kappa P-2,N- (Pr2PXPy)-Pr-i, X = NH, CH2, S). The activation of the alkynones PhC CCOR (R = Me, Ph) by [TpRuCl((Pr2PXPy)-Pr-i)] complexes allowed us to isolate and characterize metastable eta(1)-O=C(R)C CPh adducts. These complexes isomerize spontaneously to vinylidene both in solution and in the solid state. Kinetic studies have been carried out in solution by P-31H-1} NMR and in the solid state by IR spectroscopy, providing the Eyring and Avrami-Erofeev parameters, respectively. The activation of internal alkynes without ketone groups provided vinylidene species as well, but without isolable intermediates. In contrast with the TpRu system, the activation of alkynones by [Cp*RuCl((Pr2PXPy)-Pr-1)] always results in stable pi-alkyne species. Representatives of both Cp*Ru-pi-alkyne; and TpRu-vinylidene compounds have been characterized by X-ray diffraction. DFT calculations have been carried out with the actual experimental complexes, including solvent effects, in order to analyze the mechanism of the pi-alkyne to vinylidene isomerization Of internal alkynes and to explain the divergent results obtained for Tp and Cp*.