di-μ-chlorobis[[(diphenylphosphanyl)(phenyl)methyl]phenyl-C2,P]dipalladium(II) | 1080668-84-3

• 英文名称: di-μ-chlorobis[[(diphenylphosphanyl)(phenyl)methyl]phenyl-C2,P]dipalladium(II)
• CAS: 1080668-84-3
• 化学式: C₅₀H₄₀Cl₂P₂Pd₂
• 分子量: 986.561
• InChiKey: DCCWMAUGVXLIJB-ZZMFIOMRSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium L-prolinate 、 di-μ-chlorobis[[(diphenylphosphanyl)(phenyl)methyl]phenyl-C2,P]dipalladium(II) 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以99.1%的产率得到[S(C),S(C),S(N)]-(prolinato-N,O)[[(diphenylphosphanyl)(phenyl)methyl]phenyl-C2,P]palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  取代基对新型磷钯环立体电子和化学性质的影响

  摘要：

  通过配体（二苯基甲基）二苯基膦 (2) 的直接环钯化制备了一种新型的磷钯环。通过加热 2 和 Pd(OAc)2 的甲苯溶液，然后进行氯离子复分解，得到相应的 μ-氯五元磷钯环 3。然后通过分步结晶分离(S)-脯氨酰衍生物4，然后用稀盐酸处理以产生旋光形式的二聚体3的两种对映体，使用旋光拆分程序。注意到当前的磷钯环显示出与由（二苯基甲基）二叔丁基磷烷制备的类似磷钯环不同的性质。例如，基于（二苯基甲基）二叔丁基膦的磷钯环被证明是构象刚性的。相比之下，注意到磷烷 2 的类似五元磷钯环在固态下以 δ 和 λ 构象存在，而在溶液中观察到扁平构象。此外，注意到基于（二苯基甲基）二叔丁基膦的磷钯环对辅助配体（如（S）-脯氨酸和三苯基膦）的区域选择性比2表现出更高的区域选择性。 此外，当前的μ-氯二聚体3 palladacycle 被证明缺乏 Pd-C 键的热力学稳定性，这在 tBu 类似物中被注意到。相比之下，二聚体

  DOI：

  10.1002/ejic.200700171
• 作为产物：
  描述：

  盐酸 、 [R(C),S(C),S(N)]-(prolinato-N,O)[[(diphenylphosphanyl)(phenyl)methyl]phenyl-C2,P]palladium(II) 以 盐酸 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 di-μ-chlorobis[[(diphenylphosphanyl)(phenyl)methyl]phenyl-C2,P]dipalladium(II)
  参考文献：
  名称：

  取代基对新型磷钯环立体电子和化学性质的影响

  摘要：

  通过配体（二苯基甲基）二苯基膦 (2) 的直接环钯化制备了一种新型的磷钯环。通过加热 2 和 Pd(OAc)2 的甲苯溶液，然后进行氯离子复分解，得到相应的 μ-氯五元磷钯环 3。然后通过分步结晶分离(S)-脯氨酰衍生物4，然后用稀盐酸处理以产生旋光形式的二聚体3的两种对映体，使用旋光拆分程序。注意到当前的磷钯环显示出与由（二苯基甲基）二叔丁基磷烷制备的类似磷钯环不同的性质。例如，基于（二苯基甲基）二叔丁基膦的磷钯环被证明是构象刚性的。相比之下，注意到磷烷 2 的类似五元磷钯环在固态下以 δ 和 λ 构象存在，而在溶液中观察到扁平构象。此外，注意到基于（二苯基甲基）二叔丁基膦的磷钯环对辅助配体（如（S）-脯氨酸和三苯基膦）的区域选择性比2表现出更高的区域选择性。 此外，当前的μ-氯二聚体3 palladacycle 被证明缺乏 Pd-C 键的热力学稳定性，这在 tBu 类似物中被注意到。相比之下，二聚体

  DOI：

  10.1002/ejic.200700171

文献信息

• Divergent Reactivity of Phosphapalladacycles toward E–H (E = N, P, As) Bonds
  作者：Wee Shan Tay、Yongxin Li、Sumod A. Pullarkat、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00723

  日期：2020.1.13

  Secondary arsines were observed to decomplex strongly chelating phosphapalladacycles rapidly under mild conditions. As–H bond migration led to ortho-protonation of the C,P ligand. On the other hand, N–H and P–H bonds in amine and phosphine analogues were acidified under the same conditions and no ligand decomplexation of the metallacycle was observed. Subsequently, secondary arsines bearing the As–H

  观察到次要的rs在温和的条件下会迅速使强螯合的磷apadacycles迅速复合。As–H键迁移导致C，P配体的原质子化。另一方面，在相同条件下，胺和膦类似物中的NH和PH键被酸化，未观察到金属环的配体分解。随后，通过定向原位金属化（DoM）和分解方法将带有As-H键的次要砷化氢用于氘化。在前者中，HAsPh 2是一种方便的氘穿梭，它促进了中性条件下DoM-Palladacycle中间体的邻位氘化。在没有专门的预制氘化剂的情况下，实现了很高的氘掺入率（> 99％）。在后者中，HAsPh 2在室温下30分钟内以95-98％的优异收率提供了Pd的单体，二聚体，二齿和三齿络合物的前体。概述了分子内As–H插入Pd–C键的关键反应步骤，并评估了区域异构对邻质子化途径的影响。