摘要:
4,11-二甲基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷(1)和4,10-二甲基-1,4,7,10-四氮杂双环[5.5)的Mn3 +和Fe3 +配合物族.2]十四烷(2)是通过二价锰和铁类似物的化学氧化制备的。配体是分别衍生自cylam和cycln的乙烯交联的四氮杂大环。描述了这些配合物的合成和表征,包括X射线晶体结构的测定。结构证据表明,四齿配体在金属离子上施加扭曲的八面体几何形状,其中两个顺式位点被不稳定的配体占据。磁测量结果表明,该复合物具有典型的磁矩高自旋。循环伏安法显示,铁(III)配合物的Fe3 + / Fe2 +对可逆的氧化还原过程,锰(Ⅲ)配合物的Mn3 + / Mn2 +和Mn4 + / Mn3 +对。深入研究了1的锰化学。1的二氯锰(III)阳离子在不稳定的单齿位点进行容易的配体取代反应,例如用叠氮化物代替氯化物配体。在碱性溶液中空气氧化Mn(1)2+的二氯配