摘要:
所述orthopalladated三芳基亚磷酸酯的复合物的反应[{的Pd(μ-Cl)的{κ 2 - P,Ç -P(OC 6 H ^ 2 -2,4-R 2)(OC 6 H ^ 3 -2,4-R 2) } 2 ](R = H,t Bu)与双(2-二苯基膦基乙基)苯基膦反应生成五配位的钯(II)(R = H)和一种包含四配位和五配位物质的混合物(R = t Bu )。五坐标物种[Pd所构成的晶体结构{κ 2 - P,Ç - (P(OC 6 H ^ 4)(OC提出了6 H 5) 2 } {双(2-二苯基膦基乙基)苯基膦}] [SbF 6 ]。该配合物与过氧化氢或[AuCl(tht)]反应生成四配位配合物,其中取代的膦残基被氧化或与氯化金配位;这表明五坐标配合物在溶液中不稳定。相比之下,二聚体前体与1,1,1-三(二苯基膦基甲基)乙烷的反应在固态下给出了四配位络合物,尽管有证据表明较小的亚磷酸酯体系在室温或室温下为五配位。解决方案更高。