4-tert-butoxycarbonyl-3-oxo-1,2,3,4-tetrahydroquinolizinium-4-ide | 334710-14-4

• 英文名称: 4-tert-butoxycarbonyl-3-oxo-1,2,3,4-tetrahydroquinolizinium-4-ide
• 英文别名: 4-[(2-Methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-1,2-dihydroquinolizin-5-ium-3-olate
• CAS: 334710-14-4
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₃
• 分子量: 247.294
• InChiKey: PWLOMKIKRJVJCJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  134-135 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  53.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tert-butoxycarbonyl-3-oxo-1,2,3,4-tetrahydroquinolizinium-4-ide 在 高氯酸 作用下， 以70%的产率得到3-oxo-1,2,3,4-tetrahydroquinolizinium perchlorate
  参考文献：
  名称：

  四氢喹啉氮鎓：制备和1，3-偶极环加成。

  摘要：

  通过铜（II）催化的2-（4-重氮-3-氧代烷基）吡啶（2），4-烷氧基羰基（或4-酰基）-3-氧代1,2,3,4-四氢喹啉基亚基（3）以高收率获得。从3与炔属酸酯（丙酸酯或炔二羧酸酯）的环加成反应中，不稳定的[2 + 3]环加合物，3-oxo-3H-2a，4、5、8a-四氢吡咯并[2,1,5-de]喹诺嗪-2a鉴定了α-羧酸盐（8或12），其进一步与DMAD（乙炔二羧酸二甲酯）反应，得到偶氮碱衍生物（15或16），并通过脱氧羰基羰基化反应生成吡咯二氢喹啉（9或20）。

  DOI：

  10.1021/jo001162g
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-diazo-3-oxo-5-(2-pyridyl)pentanoate 在 六氟乙酰丙酮化铜的水合物 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.42h， 以82%的产率得到4-tert-butoxycarbonyl-3-oxo-1,2,3,4-tetrahydroquinolizinium-4-ide
  参考文献：
  名称：

  四氢喹啉氮鎓：制备和1，3-偶极环加成。

  摘要：

  通过铜（II）催化的2-（4-重氮-3-氧代烷基）吡啶（2），4-烷氧基羰基（或4-酰基）-3-氧代1,2,3,4-四氢喹啉基亚基（3）以高收率获得。从3与炔属酸酯（丙酸酯或炔二羧酸酯）的环加成反应中，不稳定的[2 + 3]环加合物，3-oxo-3H-2a，4、5、8a-四氢吡咯并[2,1,5-de]喹诺嗪-2a鉴定了α-羧酸盐（8或12），其进一步与DMAD（乙炔二羧酸二甲酯）反应，得到偶氮碱衍生物（15或16），并通过脱氧羰基羰基化反应生成吡咯二氢喹啉（9或20）。

  DOI：

  10.1021/jo001162g

文献信息

• Chichibabin Indolizine Synthesis Revisited:  Synthesis of Indolizinones by Solvolysis of 4-Alkoxycarbonyl-3-oxotetrahydroquinolizinium Ylides
  作者：Elena I. Kostik、Atsushi Abiko、Akira Oku

  DOI：10.1021/jo0011639

  日期：2001.4.1

  Solvolysis of 4-alkoxycarbonyl-(or 4-acyl)-3-oxo-1,2,3,4-tetrahydroquinolizinium ylides (1-4) was studied and three types of reactions were found to proceed competitively. Thus, alcoholysis afforded the Chichibabin rearrangement products, 2,3-dihydro-2-indolizinones (5-8), solvolysis in trifluoroethanol or in aqueous methanol caused ring opening (and subsequent ester cleavage) to 2-alkoxycarbonyle

  研究了4-烷氧基羰基-（或4-酰基）-3-氧代-1,2,3,4-四氢喹啉亚基（1-4）的溶剂分解，发现三种反应竞争地进行。因此，通过醇解作用，可以制得Chichibabin重排产物2，3-二氢-2-吲哚并酮（5-8），在三氟乙醇或甲醇水溶液中进行溶剂分解，导致开环（以及随后的酯裂解）为2-乙酸基氧羰基吡啶鎓10，参见图15和16，并且水解导致对1-烷氧基羰基甲基吡啶-2-丙酸酯11或13（随后至12或14）的开环。特征在于，与较小的烷氧羰基取代的那些反应相比，叔丁氧羰基取代的所有烷基化反应进行得明显更快。基于动力学测量结果，提出了包括乙烯酮中间体在内的溶剂分解的一般机理。