摘要:
反式-[RuLCl 2 ] + [L L 1,双(乙烷-1,2-二胺)的还原动力学;大号2,3,7- diazanonane -1,9-二胺; 或L 3,1,4,8,11-四azacyclotetradecane]由铬(II)进行了研究。这些反应遵循一般的速率表达k obs。=(ķ 1 + ķ X [X - ])[铬II ],其中X -表示氯任一-或Br -加入到该反应溶液。二阶速率常数k 1I = 0.50 mol dm –3时的活化参数为:k 1 = 30.2、47.3和64.4 dm 3 mol –1 s –1;Δ ħ ‡ = 20.3±1.0,26.6±3.0,和26.8±1.5千焦耳摩尔-1 ; 和Δ小号‡ = -149±4,±-124 12,和-120±6 JK -1摩尔-1为L = L 1,L 2,和L 3种分别复合物。这些反应与内球机制一致。