摘要:
各种系列 (二膦)(η 2 -tolane)的Pt 0 配合物表现出多种取代形式 托兰合成了在Pt中心(9a–b)定义各种咬合角的不同配体(5a–g)和不同的刚性二膦。所有化合物均已通过分光光度法和X射线结构测定(5a–e,9a–b)进行了分离和表征。考虑到潜在的C芳基–ç乙炔键活化,我们研究了它们在固态和溶液中的光化学行为,方法是用阳光照射。对C芳基的反应活性–ç乙炔 讨论了结晶态和溶液中的键活化问题,讨论了与取代基相连的取代基的关系。 托兰配体及其苯环的扭转程度。配合物5a–c和9a带有吸电子溴化物或具有较大的苯环二面角,显示出C芳基的选择性氧化加成–ç乙炔在固态时与Pt中心键合,分别生成配合物6a–c和10a。相比之下,5d–f和9b在相似的条件下被证明是不活泼的,这是因为它们的供电子甲氧基和减少了它们的苯基或甲基的扭曲。吡啶基 的部分 托兰配体。用溶液中的阳光辐照配合物5a和5b可