tetracarbonyl{μ-{(η2:η2-ethynyl)benzene}}{μ-{methylenebis(diphenylphosphine)-PP'}}dicobalt(Co-Co) | 82864-95-7

• 英文名称: tetracarbonyl{μ-{(η2:η2-ethynyl)benzene}}{μ-{methylenebis(diphenylphosphine)-PP'}}dicobalt(Co-Co)
• 英文别名: (μ-HCCPh)Co2(CO)4(bis(diphenylphosphino)methane)；(phenylacetylene)(dppm)Co2(CO)4
• CAS: 82864-95-7
• 化学式: C₃₇H₂₈Co₂O₄P₂
• 分子量: 716.561
• InChiKey: NETAJXMHWIICJJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-二氢呋喃 、 tetracarbonyl{μ-{(η2:η2-ethynyl)benzene}}{μ-{methylenebis(diphenylphosphine)-PP'}}dicobalt(Co-Co) 以 甲苯 为溶剂， 以5%的产率得到1,3,3a,6a-tetrahydro-5-phenyl-4H-cyclopentafuran-4-one
  参考文献：
  名称：

  The effect of ultrasound and of phosphine and phosphine-oxides on the Khand reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)87050-5
• 作为产物：
  描述：

  Co2(CO)6(bis(diphenylphosphanyl)methane) 、 苯乙炔 以 苯 为溶剂， 以56%的产率得到tetracarbonyl{μ-{(η2:η2-ethynyl)benzene}}{μ-{methylenebis(diphenylphosphine)-PP'}}dicobalt(Co-Co)
  参考文献：
  名称：

  Structural and electronic variations in cobalt–alkyne clusters †

  摘要：

  我们制备了[Co2(δ-δ-2-HC2C6H4X-4)(CO)4(dppm)]（XÂ =Â H、NMe2、NO2、CN 或 CC{Ru(PPh3)2Cp}）和[Co2(δ-δ-2-RC2CC{Ru(PPh3)2Cp})(CO)4(dppm)]（RÂ =Â H 或 SiMe3）复合物，并对其进行了晶体学表征。电化学和光谱学证据被用来帮助制定经验 MO 方案，从而解释发生在悬垂基团和 Co2C2 簇核之间的电子相互作用的性质。

  DOI：

  10.1039/b008445j

文献信息

• Cobalt−Alkyne Complexes with Diphosphine Ligands as Mechanistic Probes for the Pauson−Khand Reaction
  作者：Volker Derdau、Sabine Laschat、Ina Dix、Peter G. Jones

  DOI：10.1021/om990311m

  日期：1999.9.1

  replacement of basal CO ligands anti to the tert-butyl group in 6a by the diphosphine, the Pauson−Khand reaction of 6a with norbornene is completely suppressed. Comparison with (3,3-dimethylbutyne)(dppm)Co2(CO)4 (6b), (3,3-dimethylbutyne)(dppe)Co2(CO)4 (6c), 7, (3,3-dimethylbutyne)Co2(CO)6 (8a), and (3,3-dimethylbutyne)(PPh3)Co2(CO)5 (8b) showed a retardation of the reaction rate caused by phosphines. The

  通过热配体交换获得对映体纯的（3,3-二甲基丁炔）[（R）-BINAP] Co 2（CO）4（6a），为单一非对映异构体，收率为27％。6a的X射线晶体结构分析显示BINAP配体的基础桥联配位和中心Co 2 C 2核的几何形状变形。将6a与结构上相关的（苯乙炔）dppm）Co 2（CO）4（7）进行比较，发现几何变形主要是由BINAP配体引起的。由于更换基的配体CO反向叔通过双膦在6a中形成一个丁基，则6a与降冰片烯的Pauson-Khand反应被完全抑制。与（3,3-二甲基丁炔）（dppm）Co 2（CO）4（6b），（3,3-二甲基丁炔）（dppe）Co 2（CO）4（6c），7，（3,3-二甲基丁炔）的比较）Co 2（CO）6（8a）和（3,3-二甲基丁炔）（PPh 3）Co 2（CO）5（8b））显示了由膦引起的反应速率的延迟。讨论了使用手性膦配体进行的Pauson-Khand反应的机械结果。