azane;cobalt(3+);[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate | 67783-32-8

• 英文名称: azane;cobalt(3+);[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate
• CAS: 67783-32-8
• 化学式: CoH₁₅N₅O₁₀P₃
• 分子量: 397.061
• InChiKey: RNIHXQDDGWYLLV-UHFFFAOYSA-I

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexacyanoferrate(II) 、 azane;cobalt(3+);[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 氨 、 钴 、 三磷酸酯 、 hexacyanoferrate(III)
  参考文献：
  名称：

  Outer-sphere redox reactions of [CoIII(NH3)5(H x P y O z )](m? 3)? complexes. A temperature- and pressure-dependence kinetic study on the influence of the phosphorus oxoanions

  摘要：

  外球红氧还原反应在 [CoIII(NH3)5(HxPyOz)](m−3)−（HxPyOzm−= H2PO2−, H2PO3−, HPO32−, HP2O73−, P2O74−, γ-H2P3O103−, −HP3O104−, −P3O105−, β-H3P3O102−, −H2P3O103−, −HP3O104− 或 −P3O105−）与 [Fe(CN)6]4− 之间已作为 pH，HxPyOzm− 氧阴离子，温度和压力的函数进行研究。研究了氧化态、大小、几何形状以及 HxPyOzm− 氧阴离子的质子化程度对前驱体-复合物形成常数、电子转移速率常数以及热和压力激活参数的影响。获得的数值表明，所有的前驱体-复合物形成平衡常数 KOS 除了非线性 β-H3P3O102−，−H2P3O103−，−HP3O104− 和 −P3O105− 氧阴离子外，其他都相同，其中的数值始终较大，表明氢键起到了非常重要的作用。对于一系列具有线性氧阴离子的 [Co(NH3)5(HxPyOz)](m−3)− 复合物，电子转移速率常数随着复合物负电荷的减少而增加 {k308= 0.73 × 10−3 和 (8.5−11)× 10−3 s−1，分别对应 γ-[Co(NH3)5(P3O10)]2− 和 γ-[Co(NH3)5(H2P3O10)]}。对于非线性 β-P3O105− 氧阴离子，当外部氧基质子化时观察到一个阈值 {k308= 20 × 10−3 对于 β-[Co(NH3)5(H3P3O10)]+ 物种，0.84 × 10−3 s−1 对于 β-[Co(NH3)5(H2P3O10)]，−[Co(NH3)5(HP3O10)]− 或 −[Co(NH3)5(P3O10)]2−}。ΔH‡ 的数值在预期范围内，而 ΔS‡ 和 ΔV‡ 的数值随着磷氧阴离子配体的质子化程度变化显著，对于 [Co(NH3)5(HP2O7)]−[Co(NH3)5(P2O7)]− 伴侣分别为 13 J K−1 mol−1 和 + 36 cm3 mol−1，以及 69 J K−1 mol−1 和 + 13 cm3 mol−1。ΔV‡ 的值强烈依赖于氧基团在氧磷配体中的分布 {β- 和 γ-[Co(NH3)5(P3O10)]2− 的值分别为 + 13 和 + 32 cm3 mol−1}。氢键和溶剂重排在激活参数的解释中起着关键作用。

  DOI：

  10.1039/dt9960002665