(η3-C6H3(OP(tert-butyl)2)2)IrHCl | 671789-61-0

• 英文名称: (η3-C6H3(OP(tert-butyl)2)2)IrHCl
• CAS: 671789-61-0
• 化学式: C₂₂H₄₀ClIrO₂P₂
• 分子量: 626.179
• InChiKey: URAOOMLHSQWXPS-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶-15N 、 (η3-C6H3(OP(tert-butyl)2)2)IrHCl 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  配体对金属的路易斯酸度和与铱钳形配合物结合的 N 碱的影响

  摘要：

  吡啶 (Py) 和苯甲腈 (PhCN) 与苯基钳形氯化物的配位 [(PCP)IrH(Cl)] (1), [(POCOP)IrH(Cl)] (2), [{EtO(O)C -POCOP}IrH(Cl)] (3) 和 [(PCN)IrH(Cl)] (4) 进行了光谱和计算研究，以推断配体的影响。变温 NMR (1H, 31P, 15N) 和紫外/可见光谱测量揭示了这些 N-供体配体在 1-4 顶端位置的优先配位，并给出了六配位配合物的形成焓，其顺序为：1 ≈ 4 > 3 > 2. 这个顺序与

  DOI：

  10.1002/ejic.201801341
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 1,3-双[(二叔丁基膦)氧基]苯 以 甲苯 为溶剂， 以93%的产率得到(η3-C6H3(OP(tert-butyl)2)2)IrHCl
  参考文献：
  名称：

  Iridium Bis(phosphinite)p-XPCP 钳形配合物：用于烷烃转移脱氢的高活性催化剂

  摘要：

  一系列新的双(次膦酸盐) p-XPCPIrHCl 钳形配合物 ([PCP = eta(3)-5-XC(6)H(2)[OP(tBu)(2)](2)-1,3]， X = MeO (4a)、Me (4b)、H (4c)、F (4d)、C(6)F(5) (4e) 和 Ar(F) [=3,5-双（三氟甲基）苯基] (4f)) 已合成。在环辛烷 (COA)/叔丁基乙烯 (TBE) 混合物中用 NatOBu 处理化合物 4a-f 产生的物质具有前所未有的催化活性，用于以 TBE 作为受体的 COA 催化转移脱氢形成环辛烯 (COE) 和叔丁基乙烷 (TBA) ）。当底物：催化剂前体比为 3030COA:3030TBE:1p-XPCPIrHCl (4):1.1NaOtBu 时，周转数 (TON) 介于 1400 和 2200 之间（在 TBE 中转化率高达 72%）和初始周转频率 (TOF) 介于 1.6

  DOI：

  10.1021/ja0385235

文献信息

• Mechanistic Studies of the Transfer Dehydrogenation of Cyclooctane Catalyzed by Iridium Bis(phosphinite) <i>p</i>-XPCP Pincer Complexes
  作者：Inigo Göttker-Schnetmann、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja048393f

  日期：2004.8.1

  Reaction of bis(phosphinite) PCP iridium pincer complexes (p-XPCP)IrHCl (5a-f) [X = MeO (5a), Me (5b), H (5c), F (5d), C6F5 (5e), Ar-F(= 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl) (5f)] with NaOtBu in neat cyclooctane (COA) generates 1:1 mixtures of the respective (p-XPCP)IrH2 complexes 4a-f and the cyclooctene (COE) olefin complexes (p-XPCP)lr(COE) (6a-f) at 23 degreesC. At higher temperatures, complexes 4 and 6 are equilibrated because of the degenerate transfer dehydrogenation of COA with free COE (6 + COA = 4 + 2COE), as was shown by temperature-dependent equilibrium constants and spin saturation transfer experiments at 80 degreesC. At this temperature, the COE complexes 6 exchange with free COE on the NMR time scale with the more electron-deficient complexes 6 exchanging COE faster. The exchange is dissociative and zero order in [COE]. Further analysis reveals that the stoichiometric hydrogenation of COE by complex 4f, and thus the separated back reaction 4f + 2COE --> 6f + COA proceeds at temperatures as low as - 100 degreesC with the intermediacy of two isomeric complexes (p-(ArPCP)-P-F)lr(H)(2)(COE) (8f, 8f'). COE deuteration with the perdeuterated complex 4f-d(38) at -100 degreesC results in hydrogen incorporation into the hydridic sites of complexes 8f,8f'-d(38) but not in the hydriclic sites of complex 4f-d(38), thus rendering COE migratory insertion in complexes 8f,8f' reversible and COE coordination by complex 4f rate-determining for the overall COE deuteration.