[(iridium(III))(HSiEt3)(hydride)2,6-(OP(tBu)2)2C6H3][B(C6F5)4] | 1092485-79-4

• 英文名称: [(iridium(III))(HSiEt3)(hydride)2,6-(OP(tBu)2)2C6H3][B(C6F5)4]
• 英文别名: [(2,6-bis(di-tert-butylphosphinito)phenyl)Ir(H)(triethylsilane-κH)][B(C6F5)4]；[(2,6-bis(di-tert-butylphosphinito)phenyl)IrH(triethylsilane)]B(C6F5)4
• CAS: 1092485-79-4；957826-00-5
• 化学式: C₂₄BF₂₀*C₂₈H₅₆IrO₂P₂Si
• 分子量: 1386.05
• InChiKey: WWNPBJCPRIYNAK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(iridium(III))(HSiEt3)(hydride)2,6-(OP(tBu)2)2C6H3][B(C6F5)4] 、 三乙胺 在 HSi(C₂H₅)3 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 [(2,6-bis(di-tert-butylphosphinito)phenyl)Ir(H)(NEt3)](1+)
  参考文献：
  名称：

  用于将叔酰胺还原为胺的高效铱 (V) 甲硅烷基配合物的开发和机理研究

  摘要：

  阳离子 Ir(III) 丙酮络合物 (POCOP)Ir(H)(2)(丙酮)(+)（POCOP = 2,6-双（二叔丁基膦）苯基）被证明可以催化多种使用二乙基硅烷作为还原剂将叔酰胺转化为胺。机理研究确定，在反应中生成的次要物种，中性三氢化硅烷 Ir(V) 复合物 (POCOP)IrH(3)(SiEt(2)H)，是催化活性物种。在 H(2) 下 Et(2)SiH(2) 存在下，用叔丁醇处理现成的 (POCOP)IrHCl 可以方便地生成高浓度的这种物质。因此，在三烷基铵盐的存在下使用该混合物，在温和条件下以低催化剂负载量将多种叔酰胺（包括极其庞大的底物）快速且定量地还原为叔胺。已经进行了详细的机理研究并确定了中间体。简而言之，(POCOP)IrH(3)(SiEt(2)H) 将酰胺还原为半氨基甲硅烷基醚，在三烷基铵盐的存在下，该醚被电离为亚胺离子，然后将其还原为叔胺通过 Et(2)SiH(2)。

  DOI：

  10.1021/ja209567m
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 [(POCOP)Ir(H)(acetone)]+[B(C6F5)4]- 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [(iridium(III))(HSiEt3)(hydride)2,6-(OP(tBu)2)2C6H3][B(C6F5)4]
  参考文献：
  名称：

  前所未有的阳离子过渡金属eta1-硅烷配合物的结构和光谱表征。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200705359

文献信息

• Hydrosilylation of Carbonyl-Containing Substrates Catalyzed by an Electrophilic η¹-Silane Iridium(III) Complex
  作者：Sehoon Park、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/om100818y

  日期：2010.11.22

  Hydrosilation of a variety of ketones and aldehydes using the cationic iridium catalyst, (POCOP)Ir(H)(acetone)(+), 1, (POCOP = 2,6-bis(di-tert-butyl phosphinito)phenyl) is reported. With triethyl silane, all but exceptionally bulky ketones undergo quantitative reactions employing 0.5 mol% catalyst in 20-30 min at 25 degrees C. Hydrosilation of esters and amides results in over-reduction and cleavage

  报道了使用阳离子铱催化剂 (POCOP)Ir(H)(丙酮)(+), 1, (POCOP = 2,6-双(二叔丁基膦)苯基) 对各种酮和醛进行氢化硅烷化. 使用三乙基硅烷时，除特别大的酮外，所有酮类都会在 25 摄氏度、20-30 分钟内使用 0.5 mol% 的催化剂进行定量反应。酯和酰胺的氢化硅烷化分别导致 CO 和 CN 键的过度还原和断裂。4-叔丁基环己酮氢化硅烷化的非对映选择性已经使用多种硅烷进行了研究，并且高度依赖于温度。使用EtMe(2)SiH，分析顺式比例：作为温度函数的反式硅氢化产物为 DeltaDeltaH(double dagger) (DeltaH(double dagger) (trans) - DeltaH(double dagger) (cis)) 和 DeltaS(double dagger) (DeltaS(double dagger) (trans) - DeltaS(double
• Insight into the Mechanism of Carbonyl Hydrosilylation Catalyzed by Brookhart’s Cationic Iridium(III) Pincer Complex
  作者：Toni T. Metsänen、Peter Hrobárik、Hendrik F. T. Klare、Martin Kaupp、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/ja503254f

  日期：2014.5.14

  carbonyl hydrosilylation catalyzed by the iridium(III) pincer complex introduced by Brookhart. Employing silicon-stereogenic silanes as a stereochemical probe results in racemization rather than inversion of the configuration at the silicon atom. The degree of the racemization is, however, affected by the silane/carbonyl compound ratio, and inversion is seen with excess silane. Independently preparing

  新的实验结果表明，对目前公认的由 Brookhart 引入的铱 (III) 钳形复合物催化的羰基氢化硅烷化机制进行了部分修订。使用硅立体硅烷作为立体化学探针会导致外消旋化而不是硅原子构型的反转。然而，外消旋化的程度受硅烷/羰基化合物比例的影响，并且在硅烷过量时观察到反转。独立制备甲硅烷基羰基鎓离子中间体并测试其反应性有助于使这种效果合理化。立体化学分析连同这些对照实验、严格的多核 NMR 分析和量子化学计算清楚地证明另一个硅烷分子参与了氢化物转移。