benzyltriphenylphosphonium aminopentachloroplatinate(V) | 330476-16-9

• 英文名称: benzyltriphenylphosphonium aminopentachloroplatinate(V)
• CAS: 330476-16-9
• 化学式: C₂₅H₂₂P*Cl₅H₃NPt
• 分子量: 742.799
• InChiKey: YKIMKVPEWYDBGQ-UHFFFAOYSA-I

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苄基三苯基氯化膦 在 H₂O 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 benzyltriphenylphosphonium aminopentachloroplatinate(V)
  参考文献：
  名称：

  Metal-assisted coupling of oximes and nitriles: a synthetic, structural and theoretical study

  摘要：

  由[PtCl2(EtCN)2]与[Ph3PCH2Ph]Cl反应得到的[Ph3PCH2Ph][PtCl3(EtCN)]氯化反应生成了铂(IV)络合物[Ph3PCH2Ph][PtCl5(EtCN)]、在常温下，该复合物在溶液和固相中都会水解为氨化合物 [Ph3PCH2Ph][PtCl5(NH3)]，并与酮肟或脒肟 HONCR1R2 [R1R2 = Me2、C4H8、C5H10、C9H16、C9H18 或 Ph(NH2)]发生亲核加成反应，生成相应的亚氨基酰化产物 [Ph3PCH2Ph][PtCl5{HNC(Et)ONCR1R2}]。所有化合物都通过元素分析、FAB 质谱、红外光谱和 1H、13C-{1H}、31P-{1H} 和 195Pt NMR 光谱进行了表征。[Ph3PCH2Ph][PtCl5{NHC(Et)ONC(C9H16)}]的晶体结构测定结果表明，N-供体配体的一端为脒基，而不是 N,N-配位模式。我们采用 ab initio 方法（在 RHF 水平上使用铂的准相对论假势）研究了[PtCl5(NCMe)]--肟的亚氨基酰化作用，该方法也适用于相关的中性铂（IV）[PtCl4(NCMe)2]和铂（II）[PtCl2(NCMe)2]配合物。计算包括起始和最终配合物的几何优化、所讨论反应的可能过渡态的位置以及一个反应的内在反应坐标计算。所获得的结果在动力学（活化能）和热力学（反应能）效应的基础上解释了所观察到的反应性顺序[中性 PtIV > 阴离子 PtIV > 中性 PtII]，并表明除非在碱催化条件下，否则基于亲核体（未去质子化的肟）亲核加成以形成具有四元 NCOH 环的过渡态的机理在能量上要优于涉及肟事先去质子化的替代机理。

  DOI：

  10.1039/b006168i

文献信息

• Concentration dependent switch from addition to substitution in the reaction between salicylaldoxime and a nitrile platinum(IV) complex
  作者：Nadezhda A Bokach、Matti Haukka、Armando J.L Pombeiro、Svetlana N Morozkina、Vadim Yu Kukushkin

  DOI：10.1016/s0020-1693(02)00867-8

  日期：2002.7

  The nitrile complex [Ph3PCH2Ph][PtCl5(EtCN)] reacts with one equivalent of salicylaldoxime, HON=CH(C6H4OH-o), in CH2Cl2 to afford mainly the addition product [Ph3PCH2Ph][PtCl5NH=C(Et)ON=CH(C6H4OH-o)}] (1). In a diluted solution, i.e. if the same amount of the reagents is dissolved in 50-fold volume of dichloromethane, the four platinum-containing species, i.e. 1, [Ph3PCH2Ph][PtCl4C6H4(O)C(H)=NOH}] (2) [Ph3PCH2Ph][PtCl5(NH3)] (3). and [Ph3PCH2Ph](2)[PtCl6] (4), are formed and the substitution compound 2 is the major product at low concentrations. Addition of EtCN to the less concentrated solution suppresses the formation of the substitution product 2 and moves the reaction back towards formation of the addition product 1. The complex I is unstable in non-dried solutions and decomposes to give 2 along with 3, 4 and EtCO2H. Compounds 1, 2 and 4(.)1/2H(2)O were characterized by elemental analyses, FAB mass-spectrometry, IR and H-1, C-13H-1}, P-31H-1} and Pt-195 NMR spectroscopies. X-ray structure determinations have been performed for 2 and 4(.)1/2H(2)O. (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.