chloro(meso-tetraphenylporphyrinato)germanium(IV) | 41043-38-3

• 英文名称: chloro(meso-tetraphenylporphyrinato)germanium(IV)
• 英文别名: germanium(IV) tetraphenylporphyrin dichloride；Ge(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinate)Cl2；(TPP)GeCl2
• CAS: 41043-38-3
• 化学式: C₄₄H₂₈Cl₂GeN₄
• 分子量: 756.229
• InChiKey: LTUSOVVBDPCJKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloro(meso-tetraphenylporphyrinato)germanium(IV) 在 Al₂O₃ 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 di(methoxo)tetraphenylporpyrinatogermanium
  参考文献：
  名称：

  Crystal structures of chloro(meso-tetraphenylporphyrinato)germanium(IV), Ge(tpp)Cl2, and dihydroxo(meso-tetraphenylporphyrinato)germanium(IV), Ge(tpp)(OH)2, and two-stage hydrolysis of its homologue dimethoxo(meso-tetraphenylporphyrinato)germanium(IV), Ge(tpp)(OMe)2

  摘要：

  The crystal structures of chloro(meso-tetraphenylporphyrinato)germanium(IV), Ge(tpp)Cl-2, dimethoxo(meso-tetraphenylporphyrinato)germanium(IV), Ge(tpp)(OMe)(2), and dihydroxo(meso-tetraphenylporphyrinato)germanium(IV), Ge(tpp)(OH)(2), were determined. The coordination sphere of the Ge4+ ion is a distorted octahedron in which the apical sites are occupied by two monodentate Cl- (or OMe- OH-) groups. The geometry around the germanium centre of the Ge(tpp)Cl-2 molecule has Ge(1)-Cl(1) = 2.262(1) and Ge(1)-N(1) = 2.019(2) Angstrom. In the structure of Ge(tpp)(OMe)(2) the germanium(1)-oxygen distance is 1.826(3), average Ge(I)-N = 2.032(3), and O(1)-C(23) = 1.331(6) Angstrom. The structure of Ge(tpp)(OH)(2) has Ge(1)-O(1) = 1.809(3) and Ge(I)-N(I) - 2.027(2) Angstrom., Two-stage hydrolysis of Ge(tpp)(OMe)(2) was studied by H-1 and C-13 NMR spectroscopy. The use of a limited amount of water in CDCl3 (or CD2Cl2) allowed the hydrolysis intermediate, hydroxomethoxo(meso-tetraphenylporphyrinato)germanium(IV), Ge(tpp)(OMe) (OH), and hydrolysis product, dihydroxo(meso-tetraphenylporphyrinato) Ge(tpp)(OH)(2), to be identified, X-ray diffraction data and solid-state C-13 CP/MAS spectra of Ge(tpp)(OMe)(2) provide evidence for two monodentate methoxo groups coordinated to the germanium(IV) atom. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(97)00011-9
• 作为产物：
  描述：

  di(hydroxo)-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinatogermanium(IV) 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 chloro(meso-tetraphenylporphyrinato)germanium(IV)
  参考文献：
  名称：

  Balch, Alan L.; Cornman, Charles R.; Olmstead, Marilyn M., Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 8, p. 2963 - 2969

  摘要：

  DOI：

文献信息

• <font>C</font>–<font>H</font> bond activation with <font>Ge</font>-oxyl complex generated by photoinduced-electron-transfer of di(hydroxo)porphyrin <font>Ge</font>^{<font>IV</font>} complex
  作者：Tsutomu Shiragami、Ayano Kuroki、Jin Matsumoto、Masahide Yasuda

  DOI：10.1142/s1088424614500345

  日期：2014.7

  electron transfer from 31a* to Fe 3+ or K 2 PtCl 6 to generate porphyrin radical cation (1a+•), which underwent a proton dissociation of hydroxo axial ligand to give tpp ( OH ) Ge - O • ( Ge -oxyl complex) as key intermediate. The Ge -oxyl complex oxidized substrates through a hydrogen-atom abstraction. It is strongly suggested that 1a can act as a good sensitizer for being able to activate C – H bond

  可见光照射含有二（羟基）四苯基卟啉和锗（IV）络合物（ tppGe ( OH ) 的甲醇溶液2; 1a)、异丙苯和 Fe3+离子 ( Fe ( NO3)3) 作为电子受体产生枯醇作为氧化产物和 Fe2+离子作为还原产物。量子产率（Φ牛) 和形成枯醇的翻转频率 (TOF) 分别为 0.033 和 111.1 h-1， 分别。将 KOH 水溶液 (1 mM) 添加到反应溶液中导致 Φ 增加牛至 0.047。电子从激发三重态转移的自由能变化 (ΔG) (31a*) 到 Fe3+估计为一个很大的负值（-1.37 eV）。此外，在 K 存在下，MeOH 的 1a-光敏氧化2氯化铂6作为电子受体，甲醛 ( HCHO ) 在 Φ 中形成牛= 0.034 和 TOF = 120.0 小时-1. HCHO 形成的同位素效应 (Φ氧(H)/Φ牛(D)= 5.04) 在 MeOH -d 时观察到4被用作基板。在
• Synthesis, photochemistry, and electrochemistry of (P)Ge(R)2 and (P)Ge(R)X (P = TPP or OEP, R = CH3, CH2C6H5, or C6H5, and X = Cl-, OH-, or ClO4-)
  作者：K. M. Kadish、Q. Y. Xu、J. M. Barbe、J. E. Anderson、E. Wang、R. Guilard

  DOI：10.1021/ja00259a019

  日期：1987.12

  Chaque complexe est caracterise par spectroscopie RMN de H1, UV-visible, IR et aussi par l'etude electrochimique

  Chaque complexe est caracterise par spectroscopie RMN de H1, UV-visible, IR et aussi par l'etudeelectrochimique
• Structure and spectroscopic properties of porphyrinato group 14 derivatives: Part I – Phenylacetylido ligands
  作者：Stefan Stadlbauer、Roland Fischer、Michaela Flock、Peter W. Zach、Sergey M. Borisov、Ana Torvisco、Frank Uhlig

  DOI：10.1515/znb-2017-0090

  日期：2017.11.27

  among the homologous series of Si(IV), Ge(IV) and Sn(IV) revealed causes for the deviation from the simple valence shell electron pair repulsion model. Fluorescence and phosphorescence of these organometallic group 14 derivatives were studied and the results are compared to the literature-known properties of the related bis(chlorido)(porphyrinato) E(IV) compounds (E=Si, Ge, Sn). The first crystal structure

  摘要 通过苯乙炔锂与相应的双(氯)(卟啉) E(IV) 前驱体反应，得到了一系列双(苯基乙酰基)(卟啉) E(IV) (E=Si, Ge, Sn) 衍生物。晶体结构测定表明，反式配位乙炔配体偏离了它们预期的理想几何形状。密度泛函理论计算和 Si(IV)、Ge(IV) 和 Sn(IV) 同源系列之间分子堆积的比较揭示了偏离简单价壳电子对排斥模型的原因。研究了这些有机金属第 14 族衍生物的荧光和磷光，并将结果与​​相关双（氯）（卟啉）E（IV）化合物（E=Si、Ge、Sn）的文献已知特性进行比较。
• Xu; Barbe; Kadish, Inorganic Chemistry, 1988, vol. 27, # 13, p. 2373 - 2378
  作者：Xu、Barbe、Kadish

  DOI：——

  日期：——
• Kadish; Xu; Barbe, Inorganic Chemistry, 1988, vol. 27, # 4, p. 691 - 696
  作者：Kadish、Xu、Barbe、Anderson、Wang、Guilard

  DOI：——

  日期：——