lithium N,N,N',N'-tetramethylguanidinate | 44639-06-7

• 英文名称: lithium N,N,N',N'-tetramethylguanidinate
• 英文别名: N,N'-tetramethylguanidinate lithium；lithioguanidine；[Li(1,1,2,2,-tetramethylguanidine(1-))]；Li[N=C(NMe2)2]；LiTMG；N-Lithio-N',N',N',N'-tetramethylguanidin；(Me2N)2C=NLi；lithium;bis(dimethylamino)methylideneazanide
• CAS: 44639-06-7
• 化学式: C₅H₁₂LiN₃
• 分子量: 121.111
• InChiKey: GTXBOXKZCLSPSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.96
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  7.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氯化锗 、 lithium N,N,N',N'-tetramethylguanidinate 以 乙醚 为溶剂， 以82%的产率得到GeCl2(N,N,N',N'-tetramethylguanidinate)2
  参考文献：
  名称：

  N，N，N '，N'-四烷基胍盐的第一锗的合成，结构表征和热学性质

  摘要：

  已经制备了锗N，N，N '，N'-四烷基胍盐的第一个实例，并且已经对其中两个进行了结构表征。它们都表现出高稳定性和挥发性。已经探索了它们作为Ge和Ge x Te y膜的MOCVD低温前体的潜力。

  DOI：

  10.1021/om900801w
• 作为产物：
  描述：

  四甲基胍 在 甲基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 lithium N,N,N',N'-tetramethylguanidinate
  参考文献：
  名称：

  偶氮甲碱衍生物。第五部分的有机锂化合物和diphenylketimine，一些氰化物，和之间的反应NNN ' Ñ ' -四甲基胍

  摘要：

  甲基锂与二苯基酮亚胺之间或苯基锂与苯基氰化物之间在醚中的反应生成红色的二苯基酮亚氨基锂溶液Ph 2 C：NLi，从中可以得到未溶剂化的（Ph 2 C：NLi）n，为黄色非晶形大概是聚合物固体，熔点260°（分解）。二苯基酮亚氨基锂形成有色结晶加合物Ph 2 C：NLi，py，mp 108-110°（红色）和Ph 2 C：NLi，四氢呋喃，mp 127°（橙色）分解成苯并沉积（Ph 2 C：NLi）n。苯氰化物和甲基锂产生黄色无定形（PhCMe：NLi）n，熔点196°。叔丁基氰化物在20°或低于20°或更低的温度下不会与甲基或乙基锂反应，但甲基和乙基氰化物与这些烷基锂化合物会裂解烷烃，从而生成无定形的不溶性高活性固体，据信其中含有C C N–基团。当二甲基氰酰胺和甲基锂发生反应并生成甲烷时，会生成类似的反应性且显然是聚合物的不溶性固体。NNN ' Ñ ' -四甲基胍和甲基锂给予甲烷和结晶衍生物[（ME

  DOI：

  10.1039/j19680000837

文献信息

• Studies of 2,5;6,10;8,10-tri-µ-hydro-nonahydro-nido-nonaborate(1–), [B₉H₁₂]^–: preparation, crystal and molecular structure, nuclear magnetic resonance spectra, electrochemistry, and reactions
  作者：Grant B. Jacobsen、Dominic G. Meina、John H. Morris、Colin Thomson、Steven J. Andrews、David Reed、Alan J. Welch、Donald F. Gaines

  DOI：10.1039/dt9850001645

  日期：——

  Studies of 2,5;6,10;8,10-tri-µ-hydro-nonahydro-nido-nonaborate(1–)[B9H12]– have involved new syntheses, which have led to crystals suitable for the determination of the X-ray crystal and molecular structure, through reactions of B9H13(SMe2) with [OCN]– or other bases. Crystallographic study of [N(PPh3)2][B9H12] reveals the structure of the anion to be that of a nido-nine-vertex cage, based on the parent

  2,5-研究; 6,10; 8,10三μ-水力nonahydro-巢-nonaborate（1 - ）[B 9 ħ 12 ] -具有涉及新的合成，这些都导致了适合于该确定晶体通过B 9 H 13（SMe 2）与[OCN] -或其他碱的反应来确定X射线晶体和分子结构。[N（PPh 3）2 ] [B 9 H 12 ]的晶体学研究表明，阴离子的结构为正构型。-九顶点笼子，基于父二头方正方形反棱镜，其中一个5连接的顶点已删除。五边形的敞开面由三个（µ-H）原子对称桥接（两个原子连接的最低硼原子），使多面体具有有效的C s对称性。晶体是单斜晶体，空间群P 2 1 / n，a = 26.759（10），b = 10.340（4），c = 27.044（5）Å，β= 103.47（2）°，Z =8。使用6在Enraf-Nonius CAD4衍射仪上以185 K记录的777衍射强度，已精炼为R 0.0847，R'0
• Syntheses, structures and magnetic properties of Mn(<scp>ii</scp>) dimers [CpMn(μ-X)]₂(Cp = C₅H₅; X = RNH, R¹R²N, CCR)
  作者：Carmen Soria Alvarez、Sally R. Boss、Jonathan C. Burley、Simon M. Humphry、Richard A. Layfield、Richard A. Kowenicki、Mary McPartlin、Jeremy M. Rawson、Andrew E. H. Wheatley、Paul T. Wood、Dominic S. Wright

  DOI：10.1039/b409135c

  日期：——

  Manganocene, Cp2Mn, has been employed as a precursor in the synthesis of a range of Mn(II) dimers of the type [CpMn(μ-X)]2 [X = 8-NHC9H6N (1), N(Ph)(C5H4N) (2), N(4-EtC6H4)(C5H4N) (3) and CCPh (4)] as well as the bis-adduct [Cp2MnHNC(NMe2)2}2] (5). The solid-state structures of 1–5 are reported. Variable-temperature magnetic measurements have been used to assess the extent of Mn(μ-X)Mn communication within the dimers of 1–4 as a function of the bridging ligands (X).

  锰烯（Manganocene，CP2Mn）被用作合成多种Mn(II)二聚体的前驱体，类型为[CPMn(μ-X)]2，其中[X = 8-NHC9H6N (1)，N(Ph)(C5H4N) (2)，N(4-EtC6H4)( ) (3)和CCPh (4)]，以及双加合物[CP2MnHNC(NMe2)2}2] (5)。报告了1-5的固态结构。变温磁性测量被用来评估在1-4的二聚体中Mn(μ-X)Mn之间的相互作用程度，作为桥接配体(X)的函数。
• Synthesis of zirconocene amides and ketimides and an investigation into their ethylene polymerization activity
  作者：Kenneth W Henderson、Amanda Hind、Alan R Kennedy、Arlene E McKeown、Robert E Mulvey

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01559-0

  日期：2002.8

  The zirconocene amide [Cp2Zr(Cl)N(CH2Ph)2] (5), and the zirconocene ketimides [Cp2Zr(Cl)NC(But)Ph] (7), and [Cp2Zr(Cl)NC(NMe2)2] (9), have been prepared by the transmetallation reactions between the appropriate lithiated organonitrogen compounds and zirconocene dichloride (2). In addition, their methylated derivatives [Cp2Zr(Me)N(CH2Ph)2] (6), [Cp2Zr(Me)NC(But)Ph] (8), and [Cp2Zr(Me)NC(NMe2)2] (10)

  锆茂[Cp 2 Zr（Cl）N（CH 2 Ph）2 ]（5）和锆茂酮[Cp 2 Zr（Cl）NC（Bu t）Ph]（7）和[Cp 2 Zr（Cl）N = C（NMe 2）2 ]（9）是通过适当的锂化有机氮化合物与二茂锆（2）之间的金属转移反应制备的。此外，它们的甲基化衍生物[Cp 2 Zr（Me）N（CH 2 Ph）2 ]（6），[Cp 2 Zr（Me）NC（Bu t）Ph]（8），和混合[Cp 2 Zr的（Me）的NC（NME 2）2 ]（10），制备了由每个复合物的反应5，7和9与的MeLi。化合物5和7的特征在于X射线晶体学和共晶配合物的结构[Cp 2 Zr（Cl）NC（Bu t）Ph] 0.4 [Cp 2 Zr（Me）NC（Bu t）相似地确定了Ph] 0.6（14）。所有物的5 - 10是在MAO助催化剂存在下乙烯聚合的活性催化剂。相反，没有使用B（C 6 F 5）3作
• Reactivity of Organolanthanide and Organolithium Complexes Containing the Guanidinate Ligands toward Isocyanate or Carbodiimide:  Synthesis and Crystal Structures
  作者：Jie Zhang、Xigeng Zhou、Ruifang Cai、Linhong Weng

  DOI：10.1021/ic048683x

  日期：2005.2.1

  metal-guanidinate ligand bond. Further investigations indicate that N,N'-diisopropylcarbodiimide does not react with complexes 1 and 2 under the same conditions; however, it readily inserts into the lithium-guanidinate ligand bond of LiN=C(NMe2)2. As a synthon of the insertion product Li[(iPrN)2C(N=C(NMe2)2)], its reaction with (C5H5)2LnCl gives the novel organolanthanide complexes containing the guanidinoacetamidinate

  （C5H5）2LnCl与LiN = C（NMe2）2的直接反应在室温下于THF中在纯氮下进行，得到镧系茂铁胍盐配合物[（ ）2Ln（mu-eta1：eta2-N = C（NMe2）2 ）] 2（Ln = Gd（1），Er（2））。用配合物1和2处理异氰酸苯酯导致将异氰酸苯酯单插入Ln-N（mu-Gua）键中以产生相应的插入产物[（ ）2Ln（mu-eta1：eta2-OC（N = C（ NMe2）2）NPh）] 2（Ln = Gd（3），Er（4）），是不饱和有机小分子插入金属-胍基配体键的第一个例子。进一步的研究表明，N，N'-二异丙基碳二亚胺在相同条件下不会与配合物1和2反应。然而，它容易插入到LiN = C（NMe2）2的锂胍基配体键中。作为插入产物Li [（iPrN）2C（N = C（NMe2）2）]的合成子，它与（ ）2LnCl的反应产生了含有胍基乙酰胺基配体的
• Synthesis and structures of titanium and yttrium complexes with N,N′-tetramethylguanidinate ligands: different reactivity of the M–N bonds toward phenyl isocyanate
  作者：Jie Zhang、Fuyan Han、Yanan Han、Zhenxia Chen、Xigeng Zhou

  DOI：10.1039/b817776g

  日期：——

  A salt elimination reaction of bis(cyclopentadienyl)titanium dichloride (C5H5)2TiCl2 with one equiv. of N,N′-tetramethylguanidinate lithium [LiNC(NMe2)2] proceeded in THF at room temperature to yield a bis(cyclopentadienyl)titanium mono-guanidinate chloride (C5H5)2TiCl(NC(NMe2)2) (1). However, treatment of two equiv. of LiNC(NMe2)2 with (C5H5)2TiCl2 under the same conditions resulted in the elimination of one cyclopentadienyl ring to form an unexpected mono(cyclopentadienyl)titanium bis(guanidinate) chloride (C5H5)TiCl[NC(NMe2)2]2 (2), in which only one Ti–Cl bond is broken, with the other Ti–Cl bond retained. Reaction of [(C5H5)2YCl]2 with LiNC(NMe2)2 gave the corresponding product (C5H5)2Y[μ-η1:η2-NC(NMe2)2]}2 (3). On further investigations on the reactivity of 1–3 toward phenyl isocyanate, we found phenyl isocyanate only inserts into the Y–N(μ-Gua) bonds of 3 to yield [(C5H5)2Y(μ-η1:η2-OC(NC(NMe2)2)NPh)]2 (4). Complexes 1–4 were characterized by elemental analysis and spectroscopic properties and their solid-state structures were determined by X-ray single-crystal diffraction.

  双（环戊二烯基）二氯化钛（C5H5）2TiCl2与等摩尔N，N-四甲基胍酸锂[LiNC（NMe2）2]在THF中室温反应，生成双（环戊二烯基）单胍酸氯化钛（ ）2TiCl（NC（NMe2）2）（1）。然而，在相同条件下，等摩尔LiNC（NMe2）2与（ ）2TiCl2反应，生成一个环戊二烯环，形成意想不到的单（环戊二烯基）二胍酸氯化钛（ ）TiCl[NC（NMe2）2]2（2），其中只有一个Ti-Cl键断裂，另一个Ti-Cl键保留。[( )2YCl]2与LiNC（NMe2）2反应，生成相应产物（ ）2Y[γ-H1：H2-NC（NMe2）2]}2（3）。进一步研究1-3对苯基异氰酸酯的反应性，我们发现苯基异氰酸酯仅插入3的Y-N（γ-胍）键，生成[( )2Y（γ-H1：H2-OC（NC（NMe