ansa-[(2,2-bis-η-cyclopentadienyl)propane]-tungsten dihydride | 162717-64-8

• 英文名称: ansa-[(2,2-bis-η-cyclopentadienyl)propane]-tungsten dihydride
• 英文别名: [CMe2(η(5)-C5H4)2]W(H)2；[W((η-C5H4)CMe2(η-C5H4))H2]；[W((η-C5H4)CMe2(η-C5H4))H2] C13H16W, orange, monoclinic, P21/N
• CAS: 162717-64-8
• 化学式: C₁₃H₁₆W
• 分子量: 356.12
• InChiKey: LRHNWKKTQMSLPU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ansa-[(2,2-bis-η-cyclopentadienyl)propane]-tungsten dihydride 在 benzene 作用下， 以 苯 为溶剂， 以0%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Ansa -[（2,2-双-η-环戊二烯基）丙烷]-钼和钨的化学性质及相关研究

  摘要：

  化合物[M（η-C 5 H ^ 4 CME 2 μ-C 5 H ^ 4）X 2 ]（其中M = Mo和X 2 = H 2，氯2中，Me 2，PHH; M = W和X 2 = ħ 2，氯2 *中，Me 2中，Me（PhCO 2），MEH）和[沫（η-C 5 H ^ 4 C（CH 2）4 -η-C 5 H ^ 4）X 2 ]（X = H，氯*）进行了说明。对于标有星号的配合物，报告了晶体结构。这些柄-bridged化合物表现出从那些未桥连的类似物基本上不同的反应性。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)05006-w
• 作为产物：
  描述：

  在 aq. NaOH 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 ansa-[(2,2-bis-η-cyclopentadienyl)propane]-tungsten dihydride
  参考文献：
  名称：

  Chernega, Alexander; Cook, Jessica; Green, Malcolm L. H., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1997, # 18, p. 3225 - 3243

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactivity of the <i>ansa</i>-Bridged Metallocene Dichlorides [X(η⁵-C₅H₄)₂]MCl₂ (X = SiMe₂, CMe₂; M = Mo, W) toward Metallophosphide Anions [PPh₂M‘(CO)<i>_x</i>]^- (M‘ = Cr, Mo, W, <i>x</i> = 5; M‘ = Fe, <i>x</i> = 4). Formation of Heterobimetallic Complexes by Nucleophilic Substitution on a Cyclopentadienyl Ligand or on the Metal M
  作者：Virginie Comte、Olivier Blacque、Marek M. Kubicki、Claude Moïse

  DOI：10.1021/om970630i

  日期：1997.12.1

  Two kinds of ansa derivatives, [SiMe2(η5-C5H4)2]MCl2 and [CMe2(η5-C5H4)2]MCl2 (M = Mo, W), are reacted with metallophosphide anions [PPh2M‘(CO)x]- (M‘ = Cr, Mo, W, x = 5; M‘ = Fe, x = 4). The silicon-bridged derivatives give the bimetallic systems [SiMe2(η5-C5H4)(η5-C5H3PPh2M‘(CO)x)]M(H)(Cl), which result from a regioselective substitution at the 3-position on the cyclopentadienyl ligand. In contrast

  两种柄型衍生物，[森达2（η 5 -C 5 H ^ 4）2 ]的MC1 2和[CME 2（η 5 -C 5 H ^ 4）2 ]的MC1 2（M =钼，钨），与反应金属磷化物阴离子[PPh 2 M'（CO）x ] -（M'= Cr，Mo，W，x = 5； M'= Fe，x = 4）。的硅桥联衍生物得到的双金属系统[森达2（η 5 -C 5 H ^ 4）（η 5 -C 5 H ^3 PPh 2 M'（CO）x）] M（H）（Cl），这是由于在环戊二烯基配体的3位上进行了区域选择性取代。与此相反，与CME 2 -bridged化合物，发生取代反应在金属中心，给μ-膦双金属络合物[CME 2（η 5 -C 5 H ^ 4）2 ] M（Cl）的（μ-PPH 2） M'（CO）x。双金属配合物[CME的固态结构2（η 5 -C 5 H ^ 4）2 ] W（氯）（μ-PPH 2）的Fe（CO）4（7d）被报道。
• Syntheses and reactions of ansa-[2,2-bis(η-cyclopentadienyl)propane]-tungsten and -molybdenum compounds
  作者：Luca Labella、Alexander Chernega、Malcolm L. H. Green

  DOI：10.1039/dt9950000395

  日期：——

  Reaction between [MCl(4)(dme)] (M = W or Mo; dme = 1,2-dimethoxyethane) with Li-2[C(5)H(4)CMe(2)C(5)H(4)] gave the ansa-bridged metallocene dichlorides [M(eta-C5H4)CMe(2)(eta-C5H4)}Cl-2] (M = W or Mo). Treatment of these with LiAIH(4) or ZnMe(2) gave respectively the dihydrides [M(eta-C5H4)CMe(2)(eta-C5H4)}H-2] (M = W or Mo) and the dimethyl derivatives [M(eta-C5H4)CMe(2)(eta-C5H4)}Me(2)] (M = W or Mo). Treatment of [W(eta-C5H4)CMe(2)(eta-C5H4)}Me(2)] with HX (X = PhCO(2) or NH3I) gave [Weta-C5H4)CMe(2)-(eta- C5H4)}Me(Y)] with Y = PhCO(2) or I, respectively. Both of these react with Na[AIH(2)(OCH(2)CH(2)OMe)(2)] giving the methylhydride [W(eta-C5H4)CMe(2)(eta-C5H4)}Me(H)]. The latter is thermally stable in refluxing benzene. Ultraviolet photolysis of [Mo(eta-C5H4)CMe(2)(eta-C5H4)}H-2] in benzene gave the phenylhydride derivative [Mo(eta-C5H4)CMe(2)(eta-C5H4)}Ph(H)]; the corresponding tungsten derivative [W(eta-C5H4) -CMe(2)(eta-C5H4)}H-2] is not photosensitive. The crystal structures of [W(eta-C5H4)CMe(2)(eta-C5H4)}Cl-2], [W(eta-C5H4)CMe(2)(eta-C5H4)}H-2], (two modifications) and [Mo(eta-C5H4)CMe(2)(eta-C5H4)}H-2] have been determined by X-ray diffraction. The ansa-bridged bis(eta-cyclopentadienyl) compounds show marked differences in reactivity compared to non-ansa analogues and this is discussed in terms of the modifications of the electronic structure as a consequence of the ansa bridge.