名称:
Anion Effects on the Formation of Cross-Linked Argentophilic Interaction. Synthesis and Structural Properties of AgX Bearing Bis(3-pyridyl)dimethylsilane (X−= CF3SO3−, PF6−, and NO3−)
摘要:
在一系列 AgX 复合物与双(3-吡啶基)二甲基硅烷(L)(X- = CF3SO3-、PF6- 和 NO3-)的分子结构中,研究了阴离子对形成交联银-银相互作用的影响。将 L 的有机溶液缓慢扩散到 AgX 的水溶液中可得到 [Ag(L)]X 或 [Ag(X)(L)]。每个 L 连接两个 Ag(I) 离子(Ag-N = 2.110(5)-2.161(4) Å),形成一个波股。对于 CF3SO3- 和 PF6- 阴离子,每条单链通过亲氩作用(CF3SO3- 的 Ag-Ag = 3.0551(7)埃,PF6- 的 Ag-Ag = 3.279(1)埃)交联相邻的单链,产生独特的二维薄片。相反,对于 NO3- 阴离子,阴离子起配位作用(Ag-O3N = 2.61-2.79 Å),而不是亲氩作用(Ag--Ag = 3.351(1) Å)。也就是说,在目前的分子结构中,小的配位阴离子是形成亲精作用的障碍,而大的非配位阴离子则有利于亲精作用。对于所有配合物来说,围绕 Ag(I)离子的几何形状都是典型的 T 形排列。热稳定性可以从结构特性(包括亲精相互作用)的角度来解释。