({iPr₂PC₆H₄}₃B)(μ-H)Fe(H)(N₂) | 1433548-14-1

• 英文名称: ({iPr₂PC₆H₄}₃B)(μ-H)Fe(H)(N₂)
• 英文别名: (TPB)(μ-H)Fe(N₂)(H)
• CAS: 1433548-14-1
• 化学式: C₃₆H₅₆BFeN₂P₃
• 分子量: 676.433
• InChiKey: VLPHZFYGTXTHAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ({iPr₂PC₆H₄}₃B)(μ-H)Fe(H)(N₂) 在 hydrogen tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate 、 potassium graphite 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以32%的产率得到[{iPr₂PC₆H₄}₃BFe-N₂]^-
  参考文献：
  名称：

  合成单位点 Fe 固氮酶：高周转率、冷冻淬灭 57Fe 穆斯堡尔数据和氢化物静止状态

  摘要：

  包括固氮酶在内的少数已知分子固氮系统的机制引起了人们的极大兴趣，但尚未完全了解。我们最近报道了四齿 P3(E) 配体 (E = B, C) 的 Fe-N2 配合物在 N2 气氛下与酸和还原剂在低温下催化产生 NH3。在这里，我们证明这些铁催化剂出乎意料地坚固，并且在多次重新装载后仍能保持活性。通过增加酸/还原剂的负载量，每种 Fe 催化剂的 NH3 产率提高了近一个数量级（P3(B) 的每 Fe 产生高达 64 当量的 NH3，P3(C) 的每 Fe 产生高达 47 当量的 NH3）高纯度的酸。循环伏安法显示 P3(B)Fe-N2/P3(B)Fe-N2(-) 对明显开始催化，P3(B)Fe(+) 在 -45 °C 的受控电位电解表明：电解N2还原为NH3是可行的。动力学研究揭示了一级速率对 Fe 催化剂浓度 (P3(B)) 的依赖性，与单中心催化剂模型一致。研究表明，同构系统 (P3(Si))

  DOI：

  10.1021/jacs.6b01706
• 作为产物：
  描述：

  以100%的产率得到({iPr₂PC₆H₄}₃B)(μ-H)Fe(H)(N₂)
  参考文献：
  名称：

  铁金属硼烷的杂解氢裂解和催化加氢

  摘要：

  H 2在铁硼烷中的铁-硼键上的可逆、异裂加成以及正式的氢化物转移到硼上得到铁-硼氢化物-氢化物复合物。这些化合物催化烯烃和炔烃氢化成相应的烷烃。值得注意的是，硼能够充当将氢化物转移到基材的穿梭机。在金属实验室和相关系统中跨金属-硼键的异溶底物添加以及金属-配体双功能催化的背景下，结果很有趣。

  DOI：

  10.1021/om400281v

文献信息

• Hydricity of an Fe–H Species and Catalytic CO₂ Hydrogenation
  作者：Henry Fong、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/ic502508p

  日期：2015.6.1

  Despite renewed interest in carbon dioxide (CO2) reduction chemistry, examples of homogeneous iron catalysts that hydrogenate CO2 are limited compared to their noble-metal counterparts. Knowledge of the thermodynamic properties of iron hydride complexes, including M-H hydricities (Delta GH(-)), could aid in the development of new iron-based catalysts. Here we present the experimentally determined hydricity of an iron hydride complex: (SiP(iPr)(3))Fe(H-2)(H), Delta GH(-)) = 54.3 +/- 0.9 kcal/mol [SiP(iPr)(3) = [Si(o-C(6)H(4)PiPr(2))(3)](-)]. We also explore the CO2 hydrogenation chemistry of a series of triphosphinoiron complexes, each with a distinct apical unit on the ligand chelate (Si-, C-, PhB-, N, B). The silyliron (SiP(R)(3))Fe (R = iPr and Ph) and boratoiron (PhBP3iPr)Fe (PhBP3ipr = [PhB(CH(2)PiPr(2))(3)](-)) systems, as well as the recently reported (CP3iPr)Fe (CP3iPr = [C(o-C(6)H(4)PiPr(2))(3)](-)), are also catalysts for CO2 hydrogenation in methanol and in the presence of triethylamine, generating methylformate and triethylammonium formate at up to 200 TON using (SiP3Ph)FeCl as the precatalyst. Under stoichiometric conditions, the iron hydride complexes of this series react with CO2 to give formate complexes. Finally, the proposed mechanism of the (SiP3iPr)-Fe system proceeds through a monohydride intermediate (SiP3iPr)Fe(H-2)(H), in contrast to that of the known and highly active tetraphosphinoiron, (tetraphos)Fe (tetraphos = P(o-C6H4PPh2)(3)), CO2 hydrogenation catalyst.