(η5-iPr2C9H5)2 zirconium(IV) dihydride | 885220-13-3

• 英文名称: (η5-iPr2C9H5)2 zirconium(IV) dihydride
• 英文别名: cis-((η5-1,3-diisopropylindenyl)2ZrH2；(η5-C9H5-1,3-(CHMe2)2)2ZrH2；(1,3-diisopropylindenyl)ZrH2
• CAS: 885220-13-3
• 化学式: C₃₀H₄₀Zr
• 分子量: 491.872
• InChiKey: OYAMYZKMCGAXGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-iPr2C9H5)2 zirconium(IV) dihydride 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (η5-C9H5-1,3-(CMe2H)2)(η5,η3-C9H6-1,3-(CHMe2)2)ZrH
  参考文献：
  名称：

  双（茚基）二氢化锆的合成和后续重排为 η5,η3-4,5-二氢茚二基配体：氢化为四氢茚基衍生物过程中中间体的证据

  摘要：

  eta9,eta5-双（茚基）锆夹心复合物暴露于 4 个大气压的 H2 中导致容易氧化加成以提供相应的二氢化锆，(eta5-C9H5-1,3-R2)2ZrH2 (R = SiMe3, SiMe2Ph, CHMe2 ）。继续氢化完成转化为四氢茚基衍生物，(eta5-C9H9-1,3-R2)2ZrH2。氘标记研究表明，苯并环中的二氢（双氘）加成是分子内和立体特异性的，仅发生在配体的内表面，靠近锆。在没有二氢的情况下，双（茚基）二氢化锆重新排列成新的一氢化锆配合物，其中包含一个不寻常的 eta5,eta3-4,5-二氢茚二基配体，由金属到苯并环的氢转移引起。机械研究，包括正常，在 23 摄氏度下测量的初级动力学同位素效应与涉及将苯并 C=C 键区域选择性和立体选择性插入到氢化锆中的途径一致。插入反应的立体化学以及因此 eta5,eta3-4,5-二氢茚二基产物受供体配体存在的影响并受茚基环的优选构象控制。将含有

  DOI：

  10.1021/ja060472z
• 作为产物：
  描述：

  (η5-C9H5-1,3-(CHMe2)2)2ZrH2(tetrahydrothiophene) 以 not given 为溶剂， 生成 (η5-iPr2C9H5)2 zirconium(IV) dihydride
  参考文献：
  名称：

  二茂锆锆化学中的“茚基效应”

  摘要：

  二阶速率常数对环己烯的插入取代的双（茚基）锆茂dihydrides，（η 5 -C 9 ħ 5 -1,3--R 2）2 ZRH 2（R =森达3，CHME 2），以已经测量了环己基氢化物配合物的收率。这些值的比较为相应的四氢茚基衍生物（η 5 -C 9 ħ 9 -1,3--R 2）2 ZRH 2揭示的双（茚基）化合物显著更快插入反应。因此，主要是供σ的配体，例如PMe 3，PET 3，和四氢噻吩坐标（η 5 -C 9 ħ 5 -1,3-（CHME 2）2）2 ZRH 2到形式（η 5 -C 9 ħ 5 -1,3-（CHME 2）2）2个ZrH 2（L）化合物，其中之一（L = PMe 3）的结构特点。相反，较富电子的锆茂四氢茚基二氢化物在溶液中的结合较弱。综上所述，这些结果在锆茂茂氢化物化学中建立了“茚基效应”，这可能是由于金属中心的亲电性增加，而不是沿着反应坐标的触觉变化所致。

  DOI：

  10.1021/om060035t
• 作为试剂：
  描述：

  二甲胺基甲硼烷 在 (η5-iPr2C9H5)2 zirconium(IV) dihydride 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (η5-iPr2C9H5)(η5-iPr2C9H9) zirconium(IV) borohydride hydride 、 (η5-iPr2C9H9)2 zirconium(IV) borohydride hydride 、 cyclic(dimethylamino borane) dimer
  参考文献：
  名称：

  Amineborane dehydrogenation promoted by isolable zirconium sandwich, titanium sandwich and N2 complexes

  摘要：

  报告了双(环戊二烯基)钛和双(茚基)锆化合物家族促进 R2NHBH3（R = Me，H）催化脱氢的情况；研究了结构-反应关系与环戊二烯基和茚基取代基的函数关系。

  DOI：

  10.1039/b704941b

文献信息

• Carbon−Oxygen Bond Cleavage with η⁹,η⁵-Bis(indenyl)zirconium Sandwich Complexes
  作者：Christopher A. Bradley、Luis F. Veiros、Doris Pun、Emil Lobkovsky、Ivan Keresztes、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja065456g

  日期：2006.12.1

  Treatment of the η9,η5-bis(indenyl)zirconium sandwich complex, (η9-C9H5-1,3-(SiMe3)2)(η5-C9H5-1,3-(SiMe3)2)Zr, with dialkyl ethers such as diethyl ether, CH3OR (R Et, nBu, tBu), nBu2O, or iPr2O resulted in facile CO bond scission furnishing an η5,η5-bis(indenyl)zirconium alkoxy hydride complex and free olefin. In cases where ethylene is formed, trapping by the zirconocene sandwich yields a rare example

  η9,η5-双(茚基)锆夹心络合物(η9-C9H5-1,3-(SiMe3)2)(η5-C9H5-1,3-(SiMe3)2)Zr，用二烷基醚如乙醚、CH3OR（R Et、nBu、tBu）、nBu2O 或 iPr2O 导致容易的 CO 键断裂，提供 η5,η5-双（茚基）烷氧基氢化锆配合物和游离烯烃。在形成乙烯的情况下，被锆茂夹层捕获会产生结晶学表征的无碱 η5,η5-双（茚基）锆乙烯络合物的罕见例子。对正常的初级动力学同位素效应的观察与速率研究和各种模型化合物的稳定性相结合，支持了一种机制，该机制涉及决定速率的 CH 活化以产生 η5,η5-双（茚基）锆烷基氢化物中间体，然后是快速 β-醇盐消除。对于可分离的 η6，η5-双（茚基）锆 THF 化合物，在 85 °C 下热解也导致 CO 键断裂，产生相应的锆环。力学和计算研究都再次支持...
• Synthesis and Reactivity Studies of Benzo-Substituted Bis(indenyl) Iron and Zirconium Complexes: The Difference a Methyl Group Can Make
  作者：Gregory P. McGovern、Fernando Hung-Low、Jesse W. Tye、Christopher A. Bradley

  DOI：10.1021/om2011563

  日期：2012.5.28

  demonstrating that the cyclometalated species can act as a source of both Zr(II), via ligand-induced reductive elimination, and Zr(IV), through insertion or σ bond metathesis, depending on the added reagent. Addition of H2 to 8 gives (η5-C9H3-1,3-(CHMe2)2-4,7-Me2)2ZrH2 (17), which upon prolonged thermolysis results in benzo C═C bond insertion into the Zr hydride. The reaction rate in comparison to that of the

  位阻的1,3,4,7-四取代茚基配体1,3-（CHME 2）2 -4,7-Me 2 -C 9 H 3的合成是通过初步制备4,7-二甲基茚和随后在五元环上安装异丙基。相应的双（茚基）铁配合物的合成（η 5 -C 9 ħ 3 -1,3-（CHME 2）2 -4,7--ME 2）2的Fe（3）和相比于双（茚基）铁的苯并取代基类似物缺乏，（η 5 -C 9 ħ 5-1,3-（CHME 2）2）2 Fe（4），通过可变温度NMR研究和电化学，建立了新的配体，既具有更高的空间需求性，又具有更多的电子富集性。的碱金属还原（η 5 -C 9 ħ 3 -1,3-（CHME 2）2 -4,7--ME 2）2的ZrCl 2（5），得到η的平衡混合物5，η 9夹心复合物7和环金属氢化物8指示既即苯并结合仍然是可能的，当六元环被取代，并且配体激活可以通过取代基的选择进行调制，作为η 5，η 9锆夹心9，它缺乏苯并环
• Cyclisation of α,ω-dienes promoted by bis(indenyl)zirconium sandwich and ansa-titanocene dinitrogen complexes
  作者：Doris Pun、Donald J. Knobloch、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1039/c1dt10149h

  日期：——

  Metallation of a variety of α,ω-dienes has been explored with an η9,η5-bis(indenyl)zirconium sandwich compound and an ansa-titanocene dinitrogen complex. The η9,η5-bis(indenyl)zirconium sandwich compound, (η9-C9H5-1,3-Pr2)(η5-C9H5-1,3-iPr2)Zr, served as an isolable source of Negishi's reagent and readily formed a kinetic mixture of cis and trans diastereomers of the corresponding zirconacyclopentanes

  各种α，ω-二烯的金属化已被探索出来。 η 9，η 5 -双（茚基）合锆夹心化合物和柄-titanocene二氮络合物。这η 9，η 5 -双（茚基）合锆 夹心复合物 （η 9 -C 9 ħ 5 -1,3--PR 2）（η 5 -C 9 ħ 5 -1,3-我镨2）Zr的用作Negishi试剂的可分离来源，并在二烯金属化后容易形成相应的氧化锆环戊烷的顺式和反式非对映异构体的动力学混合物。对于纯烃类基材，例如1,6-庚二烯 和 1,7-辛二烯，等摩尔的顺式和反式非对映异构体是动力学产物；在环境温度下或加热至105℃时，随时间推移分别观察到异构化为热力学上有利的反式异构体。相比之下，亚甲基或乙烯 在α中的间隔基 ω-二烯 与一个 芴基组（例如 9,9-二烯丙基芴）导致反式非对映异构体的排他动力学形成。氨基取代的二烯也容易环化，并且一个实例通过单晶X射线衍射表征。类似的研究也与传导ANSA -ti