dichloro(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)tin(IV) | 26334-85-0

• 英文名称: dichloro(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)tin(IV)
• 英文别名: Cl2Sn(TPP)；Sn(IV)(TPP)Cl2；tin(IV) dichloride 5,10,15,20-tetraphenylporphyrin；Sn(IV) meso-tetraphenylporphyrin dichloride；Sn^IVCl₂(TPP^2-)；dichloro(5,10,15,20-tetraphenyl-21H,23H-porphinato)tin(IV)；5,10,15,20-tetrakisphenylporphyrin dichlorotin(IV)；meso-tetraphenylporphirinatotin(IV) dichloride；tin(IV) tetraphenylporphyrinato chloride；tin(IV) tetraphenylporphyrinato (Cl2)；tin(IV)tetraphenylporphyrinato dichloride；[(5,10,15,20-tetraphenylporphyrin)SnCl2]；[SnCl2(meso-tetraphenylporphyrinato)]；Sn(tetraphenyl porphyrin)Cl2；[Sn(TPP)Cl2]
• CAS: 26334-85-0
• 化学式: C₄₄H₂₈Cl₂N₄Sn
• 分子量: 802.349
• InChiKey: XUDRSQMCBSITKE-NBICUONBSA-L

物化性质

• 熔点：
  >300 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)tin(IV) 在 甲醇 、 aluminum oxide 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 以50%的产率得到dimethoxo(tetraphenylporphyrinato)tin(IV)
  参考文献：
  名称：

  八面体锡（IV）内消旋四苯基卟啉配合物的光谱顺式影响

  摘要：

  可见吸收和1 1 H NMR光谱已经测量了一系列八面体锡（IV）的卟啉络合物锡（TPP）X 2，其中TPP是MES -tetraphenylporphyrin和X是Cl，OH，青梅，OAC，NO 3，CLO 4，Br，I，NCS和OC 6 H 4 - p -Me。锡质子与β-吡咯质子的偶联常数从19.2 Hz（X = ClO 4）降至9.9 Hz（X = OME），并且与氧结合的配体与配体的碱度密切相关。可能由于π键效应，卤化物不符合这种关系。β质子的化学位移也取决于X的性质，且从9.35（X = ClO 4）至9.04（X = OC 6 H 4 - p- Me）ppm。X的增加碱度引起可见光谱红移，以及在摩尔吸光系数比（ε降低β /ε α），用于可见光的吸收带。报道了轴向配体OH，OMe和OAc的锡-质子偶联常数。络合物Sn（TPP）（ClO 4）2在CDCl 3溶液中表现出异常的NMR行为，这可能是由于自聚集所致。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)87122-3
• 作为产物：
  描述：

  [(5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-tert-butylphenyl)quinoxalino[2,3-b']porphyrin)SnCl2](1-) 生成 dichloro(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)tin(IV)
  参考文献：
  名称：

  轴向配体和大环结构对SnIV卟啉的氧化还原电势和电子转移机理的影响。

  摘要：

  在含有0.1或0.2 M高氯酸四正丁铵盐作为支持电解质的CH2Cl2中检查了具有三个不同大环的二氯-和二氢-SnIV卟啉的电化学性质。研究的化合物表示为（TPP）SnX2，（P）Sn（X）2和（PQ）Sn（X）2，其中TPP = 5,10,15,20-四苯基卟啉，P = 5,10,15 ，20-四（3,5-二叔丁基苯基）卟啉，PQ = 5,10,15,20-四（3,5-二叔丁基苯基）喹喔啉[2,3-b']卟啉， X ＝ Cl或OH。每个卟啉可以在两个单电子转移步骤中被电还原，电还原的化合物的半波电势和稳定性取决于配位轴向配体的类型和特定的大环结构。（TPP）Sn（OH）2，（P）Sn（OH）2，（PQ）Sn（OH）2和（PQ）Sn（OH）2在给定的实验条件下是可逆的，并导致预期的卟啉π-阴离子自由基和二价阴离子，其特征在于薄层紫外-可见光谱电化学。这与还原（PQ）SnCl2时发生的反应相反

  DOI：

  10.1021/ic7016165
• 作为试剂：
  描述：

  10-methyl-9-phenyl-9,10-dihydroacridine 在 dichloro(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)tin(IV) 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 N-methyl-9-phenylacridinium cation
  参考文献：
  名称：

  Becker, H. G. O.; Grossmann, K., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1990, vol. 332, # 2, p. 241 - 250

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Design of oxophilic metalloporphyrins: an experimental and DFT study of methanol binding
  作者：Sandra Olsson、Christian Dahlstrand、Adolf Gogoll

  DOI：10.1039/c8dt02432d

  日期：——

  these results the optimal porphyrins can be selected for the desired binding interactions. We also show how to use DFT calculations to evaluate the potential binding between a metalloporphyrin and a ligand, which is deduced from free energies of binding ΔG, charge transfer ΔQ, and change of metal spin state. Computations on unsubstituted porphyrins in lieu of tetraphenyl porphyrin systems yield reliable

  通过系统的测量，我们以甲醇，乙酸和丙酮为例，评估了一系列四苯基金属卟啉和卤代四苯基金属卟啉衍生物与具有含氧官能团的配体的结合。实验结合常数确定了与所有三个配体（MgTPFPP，MgTPPBr 8和ZnTPPBr 8）具有良好结合的三种金属卟啉，以及一系列与所选配体结合的卟啉。基于这些结果，可以针对所需的结合相互作用选择最佳的卟啉。我们还展示了如何使用DFT计算来评估金属卟啉与配体之间的潜在结合，这是从结合自由能ΔG，电荷转移ΔQ推导而来的，以及金属自旋状态的变化。代替四苯基卟啉体系的未取代卟啉的计算可得出结合相互作用的可靠预测，并与相应的实验数据具有良好的相关性。该计算还产生了关于β位卤化对与含氧官能团的配体结合的影响的有趣见解。
• Supramolecular bidentate phosphorus ligands based on bis-zinc(ii) and bis-tin(iv) porphyrin building blocks
  作者：Vincent F. Slagt、Piet W. N. M. van Leeuwen、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1039/b702462m

  日期：——

  Selective metal–ligand interactions have been used to prepare supramolecular bidentate ligands by mixing monodentate ligands with a suitable template. For these assemblies pyridine phosphorus ligands and a zinc(II) porphyrin dimer were used. In the rhodium-catalysed hydroformylation of 1-octene and styrene improved selectivities have been obtained for some of the assembled bidentate ligand systems. In the palladium catalysed asymmetric allylic alkylation similar effects were observed; the enantioselectivity increased by using a bisporphyrin template. The preparation of supramolecular catalyst systems was also explored using tin–oxygen interactions. Dihydroxotin(IV) porphyrin and carboxylic phosphorus ligands assemble into supramolecular ligands and the phosphorus donor atom coordinates to transition metals. The stronger oxygen–tin bond, compared to pyridine–zinc does not result in a better performance of the catalyst.

  选择性金属–配体相互作用已被用于通过混合单齿配体和合适模板来制备超分子双齿配体。在这些组合中，使用了吡啶膦配体和锌(II)卟啉二聚体。在铑催化的1-辛烯和苯乙烯氢甲酰化反应中，一些组合的双齿配体系统获得了更好的选择性。在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中，也观察到了类似的效果；使用双卟啉模板增加了对映选择性。还探索了利用锡–氧相互作用制备超分子催化剂系统的方法。二羟锡(IV)卟啉和羧酸膦配体组装成超分子配体，膦供体原子与过渡金属配位。与吡啶–锌相比，更强的氧–锡键并未导致催化剂性能的提升。
• Highly efficient and selective methoxymethylation of alcohols and phenols catalyzed by high-valent tin(IV) porphyrin
  作者：Shadab Gharaati、Majid Moghadam、Shahram Tangestaninejad、Valiollah Mirkhani、Iraj Mohammadpoor-Baltork、Farshid Kosari

  DOI：10.1016/j.ica.2009.03.005

  日期：2010.6

  An efficient and selective method for methoxymethylation of alcohols and phenols with formaldehyde dimethyl acetal (FDMA) catalyzed by electron deficient tin(IV)tetraphenylporphyrinato trifluoromethanesulfonate, [SnIV(TPP)(OTf)2], is reported. A variety of primary, secondary and tertiary alcohols as well as phenols were converted to their corresponding methoxymethyl ethers with FDMA in the presence

  报道了一种高效且选择性的方法，该方法通过缺电子的锡（IV）四苯基卟啉锡[Sn IV（TPP）（OTf）2 ]催化甲醛甲醛二甲基乙缩醛（FDMA）进行醇和酚的甲氧基甲基化。在高价锡（IV）卟啉存在下，使用FDMA将多种伯，仲和叔醇以及苯酚转化为相应的甲氧基甲基醚。该催化剂可用于在苯酚或叔醇存在下伯，仲和叔醇的选择性甲氧基甲基化。本方法具有许多优点，例如反应时间短，产率高，操作简单，对醇和酚的选择性和适用性。
• Tin(IV) porphyrin complexes—III. NMR trans-influences in tin(IV) tetraphenylporphyrin complexes
  作者：Dennis P. Arnold、Elizabeth A. Morrison、John V. Hanna

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)86772-8

  日期：1990.1

  Abstract 1 H NMR data are reported for the series of octahedral tin(IV) complexes Sn(TPP) (OCOH)X, where TPP is 5,10,15,20-tetraphenylporphyrin and X = OSO 2 CF 3 , ONO 2 , NCS, OCOCF 3 , OCOH, OCOC 6 H 4 - o -OH, OCOC 6 H 5 , OCOCH 3 , OC 6 H 4 - p -CH 3 , OH, OCH 3 , F, C1, Br and I. The mixed-ligand complexes were generated as mixtures also containing the symmetrical complexes Sn(TPP)(OCOH) 2 and

  摘要报告了一系列八面体锡（IV）配合物Sn（TPP）（OCOH）X的1 H NMR数据，其中TPP为5,10,15,20-四苯基卟啉，X = OSO 2 CF 3，ONO 2，NCS ，OCOCF 3，OCOH，OCOC 6 H 4 -o -OH，OCOC 6 H 5，OCOCH 3，OC 6 H 4 -p -CH 3，OH，OCH 3，F，C1，Br和I。生成的配合物还包含对称配合物Sn（TPP）（OCOH）2和Sn（TPP）X 2。甲酸质子的化学位移和锡-质子偶联常数3 J（SnOC（O）H）与O结合配体的配体X的碱度显示出相当的相关性，但是卤化物络合物证明了π键的重要性。反式和顺式作用方向相同，即 弱化与反式甲酸酯配体的键的配体，也弱化了锡-卟啉配位。
• Photocatalytic Properties and Mechanistic Insights into Visible Light-Promoted Aerobic Oxidation of Sulfides to Sulfoxides via Tin Porphyrin-Based Porous Aromatic Frameworks
  作者：Jun Jiang、Rongchang Luo、Xiantai Zhou、Yaju Chen、Hongbing Ji

  DOI：10.1002/adsc.201800730

  日期：2018.11.16

  Using concepts of biomimetic catalysis, a kind of tin porphyrin‐based porous aromatic framework (SnPor@ PAF) with broad and strong optical absorption in the visible light region was successfully synthesized and subsequently used in the aerobic oxidation of sulfides to sulfoxides under ambient conditions and visible light irradiation, in which exhibited enzyme‐like features of high efficiency and high

  利用仿生催化的概念，成功合成了一种基于卟啉锡的多孔芳香族骨架（SnPor @ PAF），该骨架在可见光区域具有广泛而强烈的光吸收，随后用于在环境条件下将硫化物好氧氧化为亚砜。可见光照射，其中表现出高效率和高选择性的类酶特征。更有趣的是，异构SnPor @ PAF天然被认为是用于光催化转化的一种引人入胜的，用途广泛的光敏剂，由于其坚固而坚固的卟啉骨架，可以重复使用多次。如预期的那样，它们在分子骨架中的π共轭结构特性可能会在温和的反应条件下促进分子氧的活化，并促进活性氧物质（单氧（1 O 2）和超氧自由基阴离子（O 2 .-）的产生），这将涉及能量转移和/或电子转移过程。实验研究包括发射猝灭实验，氧同位素标记，典型抑制实验，经典荧光探针研究，α-萜品烯和原位电子自旋共振，可以提供光催化反应的机械见解。