dicarbonyl(2-4,4a,8a-η-1-hydronaphthalene)(trimethylphosphite)manganese | 224821-85-6

• 英文名称: dicarbonyl(2-4,4a,8a-η-1-hydronaphthalene)(trimethylphosphite)manganese
• 英文别名: [(η(5)-C10H9)Mn(CO)2(P(OMe)3)]
• CAS: 224821-85-6
• 化学式: C₁₅H₁₈MnO₅P
• 分子量: 364.217
• InChiKey: JTACJAJIZAOXIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicarbonyl(2-4,4a,8a-η-1-hydronaphthalene)(trimethylphosphite)manganese 、 trityl tetrafluoroborate 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到[(η(6)-C10H8)Mn(CO)2(P(OMe)3)]
  参考文献：
  名称：

  的化学[（1- ħ -hydronaphthalene）的Mn（CO）3 ]：环滑移替换中，氢化硅烷化催化，和[（η的分子晶体结构的作用3 -C 10 ħ 9）的Mn（CO）3 P（ OMe）3 ]

  摘要：

  [（η的反应5 -C 10 ħ 9）的Mn（CO）3 ]（1）与所产生的L- [（η 3 -C 10 ħ 9）的Mn（CO）3 L]（2，L = P（OME）3 ; 5，L = CO）高产。的X射线结构分析2确认的η 3 1-氢化萘环的η-键接模式。热处理2导致[（η 5 -C 10 ħ 9）的Mn（CO）2 P（OME）3 ]（3）。该η 5在-1-氢化萘环1是相当容易地环滑落，η 5 ↔η 3。的反应的动力学研究1与P（OME）3表示形成的2是在第一阶1和一阶在P（OME）3用下面的激活参数：Δ ħ ⧧ = 6.9±0.4千卡/摩尔; ΔS ⧧ = -32.6±1.5 Eu等。茚基配合物[（η的反应性之间的定量比较5 -C 9 ħ 7）的Mn（CO）3 ]与P（OET）3和1与P（OME）3在130°C下显示1的速率常数比茚基络合物的速率常数快2×10 6倍。通过第二个苯环将1的巨大速

  DOI：

  10.1021/om9903386
• 作为产物：
  描述：

  tricarbonyl(2-4-η-1-hydronaphthalene)(trimethylphosphite)manganese 以86%的产率得到dicarbonyl(2-4,4a,8a-η-1-hydronaphthalene)(trimethylphosphite)manganese
  参考文献：
  名称：

  的化学[（1- ħ -hydronaphthalene）的Mn（CO）3 ]：环滑移替换中，氢化硅烷化催化，和[（η的分子晶体结构的作用3 -C 10 ħ 9）的Mn（CO）3 P（ OMe）3 ]

  摘要：

  [（η的反应5 -C 10 ħ 9）的Mn（CO）3 ]（1）与所产生的L- [（η 3 -C 10 ħ 9）的Mn（CO）3 L]（2，L = P（OME）3 ; 5，L = CO）高产。的X射线结构分析2确认的η 3 1-氢化萘环的η-键接模式。热处理2导致[（η 5 -C 10 ħ 9）的Mn（CO）2 P（OME）3 ]（3）。该η 5在-1-氢化萘环1是相当容易地环滑落，η 5 ↔η 3。的反应的动力学研究1与P（OME）3表示形成的2是在第一阶1和一阶在P（OME）3用下面的激活参数：Δ ħ ⧧ = 6.9±0.4千卡/摩尔; ΔS ⧧ = -32.6±1.5 Eu等。茚基配合物[（η的反应性之间的定量比较5 -C 9 ħ 7）的Mn（CO）3 ]与P（OET）3和1与P（OME）3在130°C下显示1的速率常数比茚基络合物的速率常数快2×10 6倍。通过第二个苯环将1的巨大速

  DOI：

  10.1021/om9903386

文献信息

• Facile Hapticity Changes in (1-Hydronaphthalene)manganese Complexes, Ligand Addition and Photochemical Ligand Cleavage
  作者：Andreas Georg、Cornelius G. Kreiter

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199904)1999:4<651::aid-ejic651>3.0.co;2-d

  日期：1999.4

  fashion 3 also reacts with trimethyl phosphite and forms dicarbonyl(2–4-η-1-hydronaphthalene)bis(trimethyl phosphite)manganese (4), which loses carbon monoxide upon UV irradiation to afford carbonyl(2–4,4a,8a-η-1-hydronaphthalene)bis(trimethyl phosphite)manganese (5). All compounds were characterized by IR and NMR spectroscopy. The η5-1-hydronaphthalene complexes 1, 3 and 5 show hindered 1,4-H shifts

  三羰基(2-4,4a,8a-η-1-氢化萘)锰 (1) 很容易与亚磷酸三甲酯反应得到三羰基 (2-4-η-1-氢化萘)(亚磷酸三甲酯)锰 (2)，通过同时 η5-η3-触觉变化。在紫外线照射下，一个羰基配体优先从 2 裂解生成二羰基（2–4,4a,8a-η-1-氢化萘）（亚磷酸三甲酯）锰 (3)，以及一个 η5 配位的 1-氢化萘配体。以类似的方式 3 也与亚磷酸三甲酯反应并形成二羰基（2-4-η-1-氢化萘）双（亚磷酸三甲酯）锰（4），在紫外线照射下失去一氧化碳，得到羰基（2-4,4a ,8a-η-1-氢化萘)双(亚磷酸三甲酯)锰(5)。所有化合物均通过 IR 和 NMR 光谱表征。η5-1-氢化萘配合物 1、3 和 5 显示出 1-Hendo 的受阻 1,4-H 位移。