[N(2-(P(CHMe2)2-4-methylphenyl)2(1-)](Ti=CDBu-t)(C6D5) | 871558-39-3

• 英文名称: [N(2-(P(CHMe2)2-4-methylphenyl)2(1-)](Ti=CDBu-t)(C6D5)
• 英文别名: (N-[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2(1-))Ti=CD(t)Bu(C6D5)
• CAS: 871558-39-3
• 化学式: C₃₇H₅₅NP₂Ti
• 分子量: 629.63
• InChiKey: AMPWZXXQAPUPLJ-OPJBOPRDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [N(2-(P(CHMe2)2-4-methylphenyl)2(1-)](Ti=CDBu-t)(C6D5) 、 苯 以 苯 为溶剂， 生成 [N(2-(P(CHMe2)2-4-methylphenyl)2(1-)](Ti=CHBu-t)(C6H5)
  参考文献：
  名称：

  Intermolecular C−H Bond Activation Promoted by a Titanium Alkylidyne

  摘要：

  The transient titanium alkylidyne complex (PNP)TiCtBu (PNP = N-[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2-), prepared from alpha-hydrogen abstraction of the corresponding alkylidene-alkyl species (PNP)Ti=CHtBu(CH2tBu), can readily undergo intermolecular 1,2-addition of C-H bonds of benzene and SiMe4. Synthesis and reactivity, isotopic labeling, kinetics, and theoretical studies strongly favor an alkylidyne pathway and the alpha-H abstraction step to be the rate-determining step.

  DOI：

  10.1021/ja0556934
• 作为产物：
  描述：

  (N-[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2(1-))Ti=CH(t)Bu(CH2(t)Bu) 、 氘代苯 以 氘代苯 为溶剂， 以99%的产率得到[N(2-(P(CHMe2)2-4-methylphenyl)2(1-)](Ti=CDBu-t)(C6D5)
  参考文献：
  名称：

  由瞬态钛炔烃促进的分子间 C-H 键活化反应。Ti⋮C键的合成、反应性、动力学和理论研究

  摘要：

  新戊基-新戊基复合物 (PNP)TiCHtBu(CH2tBu) (2; PNP- = N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2)，由前体 (PNP)TiCHtBu(OTf) (1) 和LiCH2tBu，在温和条件 (25 °C) 下在纯苯中挤出新戊烷，生成瞬态钛烷炔，(PNP)Ti⋮CtBu (A)，随后通过 Ti⋮C 键进行苯的 1,2-CH 键加成生成 (PNP)TiCHtBu(C6H5) (3)。动力学、机械和理论研究表明，钛中的 C−H 活化过程遵循伪一级，α-氢提取是速率决定步骤（KIE 用于 2/2-d3 转化为 3/3- d3 = 3.9(5) at 40 °C) 活化参数 ΔH⧧ = 24(7) kcal/mol 和 ΔS⧧ = -2(3) cal/mol·K，后速率决定步骤为 C苯的 -H 键活化（初级 KIE = 1。03(7) 在 25 °C 下 C6H6

  DOI：

  10.1021/ja070989q